Азотистая кислота реакции с С кислотными соединениями

Процесс сочетания протекает очень эффективно с быстрым образованием ярко окрашенных продуктов из бесцветных реагентов. По склонности к образованию главным образом пара-замещенных соединений и быстроте взаимодействия в водном растворе даже при 0°С реакцию сочетания можно сравнить с С-нитрозированием азотистой кислотой. Обе реакции специфичны для аминов и фенолов и обусловлены сильным ориентирующим влиянием амино- и оксигрупп. При изучении кинетики процесса сочетания в растворах разной кислотности было установлено, что одним из реагирующих компонентов всегда является электрофильный ион диазония, а другим компонентом при сочетании с аминами является неионизированнЫй амин [c.271]

В этих условиях азотистая кислота обладает большей реакционной способностью, чем карбоновые кислоты. Она реагирует, например, с С—Н-кислотными соединениями, давая изонитрозосоединения (см, разд. Г, 8.2.3). Аналогичная же реакция с карбоновыми кислотами не удается. [c.227]

Реакции азотистой кислоты с С— Н-кислотными соединениями [c.233]

Реакции азотистой кислоты с С—Н-кислотными соединениями применяются в аналитической химии для идентификации и разделения первичных и вторичных алифатических нитросоединений через нитроловые кислоты или псевдонитролы бесцветные нитроловые кислоты растворяются в щелочах с образованием солей темно-красного цвета. Псевдонитролы, окрашенные в сине-зеленый цвет, солей не образуют [c.234]

Подобно карбонильной группе, в реакции с С — Н-кислотными соединениями могут вступать и другие электрофильные реагенты, например галогены, алкилгалогениды, азотистая и азотная кислоты, соли диазония (см. гл. 8, часть IV). Механизм этих реакций тесно примыкает к механизму альдольного присоединения. Эти реакции, как и альдольные, могут протекать аналогично схеме (364) в щелочной среде через анион С — Н-кислот- [c.465]

Эфиры азотистой кислоты часто используются вместо самой кислоты в реакциях нитрозирования, например в тех случаях, когда хотят провести реакцию в неводной среде (см. стр. 518, получение твердых солей диазония) или если необходимо проводить реакцию в щелочной среде (см. ниже нитрозирование С — Н-кислотных соединений). [c.519]

Реакции азотистой кислоты с С — Н-кислотными соединениями применяются в аналитической химии для идентификации и разделения первич- [c.520]

РЕАКЦИИ АЗОТИСТОЙ КИСЛОТЫ С С—Н-КИСЛОТНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.270]

На стр. 154 описано обнаружение кислотных соединений, основанное на выделении азотистой кислоты из нитрита щелочного металла и последующей хорошо известной цветной реакции Грисса (стр. 225). [c.242]

Было исследовано явление частичного отравления катализатора. Оказалось, что первые порции хинолина наиболее сильно дезактивируют катализатор. Степень дезактивации катализатора различными азотистыми соединениями различна. По уменьшению дезактивирующего действия азотистые соединения можно расположить в следующем порядке хинальдин > хинолин > пиррол > пиперидин >дециламин > анилин. Если рассмотреть их исключительно с точки зрения основности, то наиболее эффективным из приведенных ядов должен бы быть пиперидин. Однако в присутствии катализатора пиперидин в значительной степени распадается при температуре около 425°, Дециламин избирательно расщепляется на аммиак и децен. Хинолин и хинальдин в этих условиях не расщепляются и являются эффективными ядами. Сравнительно сильное отравляющее действие пиррола, возможно, является следствием отложения на катализаторе полимера, так как известно, что пиррол легко полимеризуется в присутствии кислот. Кроме того, на хемосорбцию азотистых оснований оказывают влияние силы ван-дер-Ваальса. Необходимо учитывать степень этого влияния так же, как размер молекулы и структуру адсорбированного вещества. Отравляющая природа азотистых оснований согласуется с общей теорией катализаторов кислотного типа, которые содержат серную и фосфорную кислоты и промотированы галогенидами алюминия и бора. Предполагают, что механизм действия этих веществ включает образование карбониевых ионов. Азотистые. соединения являются более основными, чем олефины или ароматические соединения, если основность определять, согласно Льюису, как способность отдавать электронную пару. Азотистые основания, следовательно, способны реагировать с кислотой катализатора с образованием устойчивой соли. Следствием таких реакций является отравление катализатора, который обычно действует путем обратимого образования нестойких комплексов. [c.241]

Кислотный катализатор оказывает вместе с тем и отрицательное действие, превращая часть азотистого основания в соль, неспособную к взаимодействию с карбонильным соединением вследствие насыщения неподеленной пары электронов на атоме азота. По этой причине зависимость скорости реакции от силы и концентрации кислоты-катализатора оказывается достаточно сложной. Обычно скорость реакции вначале повышается при увеличении кислот- [c.779]

Образовавшийся при этом катион с делокализованным положительным зарядом является азотистым аналогом формальдегида. Он вступает в нормальную, катализируемую кислотами реакцию альдольного типа (Г. 7.103) с енольной формой С—Н-кислотного соединения [c.151]

Соединения, обнаруживающие С—Н-кислотность, также могут реагировать с азотистой кислотой. При этом осуществляется тот же тип превращения, как и при катализируемой кислотами альдольно-кротоновой конденсации [схема (Г.7.102)]. Реакция может происходить только с реакционноспособными метиленовыми компонентами, имеющими в а-положении по меньшей мере одну кето-или нитрогруппу либо две карбоксильные или сложноэфирные группы [c.233]

Образовавшийся при этом катион с делокализованным положительным зарядом является азотистым аналогом формальдегида. Он реагирует по типу нормальной,, катализируемой кислотами реакции альдольного типа (367) с енольной формой С — Н-кислотного соединения [c.448]

Соединения, обнаруживающие С — Н-кислотность, также могут реагировать с азотистой кислотой. При этом осуществляется тот же тип превращения, как и при катализируемой кислотами альдольно-кротоновой конденсации [ср. (366)1. Реакция может происходить только с реакционноспособными метиленовыми компонентами, имеющими в а-положении по [c.519]

С азотистой кислотой могут реагировать и С—Н-кислотные соединения. При этом осуществляются превращения того же типа, что и при катализируемой кислотами альдольной конденсации [схема (Г.7.89)]. Реакция может происходить только с реакционноспособными метиленовыми компонентами, имеющими в а-положении по меньщей мере одну кетонную или нитрогруппу либо две карбоксильные или сложноэфирные группы [c.270]

Потенциометрический метод применяется в анализе органических соединений для определения содержания веществ в исследуемом растворе при титровании кислот и оснований, при окислительно-восстановительных реакциях и реакциях осаждения. Кроме того, его часто используют для определения кислотности среды, в особенности в тех случаях, когда имеются сильно окрашенные или неводные растворы, в которых определение pH посредством индикаторов затруднено или даже невозможно. ь. Многие анализы, применяющиеся в анилинокрасочной промышленности, основаны на реакции диазотирования (см. стр. 142). Для определения первичных аминов с помощью азотистой кислоты можно пользоваться потенциометрическим методом. Этот метод удобен для титрования сильно окрашенных растворов, при нанесении которых на иодкрахмальную бумагу трудно наблюдать конец реакции. Например, определение содержания аминоазобензо-ла потенциометрическим титрованием (методика приводится ниже) белее точно, чем определение обычным титрованием с иодкрахмальной бумагой. При анализе кубовых красителей, содержащих галоид, часто бывает необходимо определять содержание хлора и брома. При анализе кубовъ х красителей, а также при определении содержания поваренной соли в красителях и промежуточных продуктах, потенциометрический метод имеет преимущества перед химическими методами, так как он проще, надежнее и при этом затрачивается меньше времени. Достоинством этого метода титрования кислот и оснований является также возможность определять концентрацию ионов водорода в любой момент титрования. [c.376]

Не только кислоты содействуют соединению меди с кислородом, но такое же действие производят и щелочи, хотя окись меди, повидимому, не обладает кислотным характером. Без доступа воздуха щелочи не действуют на медь, при доступе же воздуха происходит окись меди, повидимому, не соединяющаяся с такими щелочами как едкое кали и натр, но в особенности явственно действие аммиака (гл. 5, доп. 153). При действии раствора аммиака на медь происходит, кроме поглощения кислорода медью, еще и действие кислорода на аммиак, и всегда определенное количество аммиака изменяется единовременно с переходом меди в раствор. При этом аммиак даетазотистую кислоту—по реакции N№-f03=HN0 - -H-0, азотистая кислота переходит, конечно, в азотистоаммиачную соль N№N0 . Когда, таким образом, три пая кислорода расходуются на окисление аммиака, шесть паев кислорода переходят к меди, образуя шесть паев окиси меди. Эта последняя также не остается в виде окиси меди, а соединяется с аммиаком. [c.634]

Переход органически связанного азота в азотистую кислоту кажется с первого взгляда удивительным. Некоторое представление о протекающих при этом частичных реакциях дает о фазова-ние азотистой кислоты при нагревании в сухом виде соединений с группировками, в которые входят азот и кислород, т. е. элементами, образующими окислы азота. Эта реакция (см. стр. 207) положена в основу обнаружения азотсодержащих соединений. В соответствии с этой реакцией можно предположить, что азотсодержащие, но не содержащие кислорода продукты пиролиза, превращаются в кислотные окислы азота при взаимодействии с двуокисью марганца. Возможно, что вначале эти кислотные окислы азота связываются с основной МпО, образуя нитраты или нитриты. Известно, что нитраты и нитриты марганца ведут себя, как нитраты или нитриты других тяжелых металлов, т. е. при их нагревании выд ляется N.,0 или N.,03. Предположение, согласно которому пиролитическое окисление происходит вследствие о разозан я из МпО., атомарного кислорода, сопровождающегося разрушением углеродной решетки, подтверждается тем, что РЬО.,, РЬдО , Со.,Оз, N .,03, Мп.,Оз ведут себя так же, как МпО.,. в то время как СиО и восстанавливающиеся кислотные окислы металлов (СгО , /0з, У. О ) практически не оказывают никакого действия. Цианиды серебра и ртути, тетрам-минсульфат меди, нитрид магния и азид натрия ведут себя при окислении так же, как не содержащие кислорода азотсодержащие продукты пиролиза. При нагревании таких неорганических соединений выделяются только дициан, аммиак или азот, но при их пиролизе с МпО. образуется азотистая кислота. Так же ведут себя другие неорганические соединения, как-то соли аммония, гидроксиламина и гидразина, а также цианиды, ферро- н феррицианиды, тиоцианаты, нитраты и нитриты щелочных металлов. [c.127]

Нитрозирование кетонов и -дикарбонильных соединений протекает по сходному механизму. Интересно, что реакцию в этом случае можно проводить по типу кляйзеновской, действуя эфирами. азотистой кислоты в присутствии алкоголята натрия. При этом у циклических соединений или а-замещенных -дикарбонильных соединЬний обычно происходит расщепление нитрозированного продукта, аналогичное кислотному расщеплению -дикарбонильных соединений. Эта реакция нашла препаративное применение (см. обзор [401]). [c.408]

Благодаря тому, что в работах [1, 1973 5] были найдены условия, в которых медленной стадией является собственно нитрозирование,т.е. атака ннтрозирующим агентом ароматической системы, удалось выявить роль некоторых нитрозирующих агентов. Было показкно, что при нитро-зировании iJ-нафтола в ацетатном буферном растворе (pH 4,34, 25 °С) избытком нитрита натрия скорость реакции выражается уравнением первого порядка по нитриту натрия. Это свидетельствует о том, что ангидрид азотистой кислоты не участвует в реакции. Отсутствие основного катализа в изучаемой реакции, например анионами ацетата, позволяет исключить участие ковалентных нитрозирующих частиц XNO и нитрозил-ацетата в частности. Авторы полагают, что более реальным нитрозиру-ющим агентом в изученных условиях является нитрозацидий. Поскольку 3-нафтол — более реакционноспособное соединение, чем фенол, приведенные выше рассуждения относительно эффективности нитрозирующих агентов тем более распространяется на их реакции с фенолом. Следует, однако, заметить, что при использовании галогеноводородных кислот даже в средах с низкой кислотностью активной нитрозирующей частицей является НаШО (см. табл. 1.1). [c.10]

При достаточно высокой кислотности среды амина в виде свободного основания содержится настолько мало, что скорость реакции (2) становится меньше скорости реакции (—1). В этих условиях устанавливается равновесная концентрация азотистого ангидрида [реакции (1) и (—1)], который медленно расходуется на реакцию с ароматическим соединением. Вследствие этого в уравнении (2) появляется концентрация субстрата, а квадратичный множитель в этом случае соответствует стационарной концентрации азотистого ангидрида. Следует заметить, что концентрационные факторы в уравнениях (1) и (2) точно соответствуют тому, что написано [ bH5N( H3)2] — это концентрация амина в виде свободного основания, а [HNO2] — концентрация неионизованной азотистой кислоты, а не ее аналитически определяемое количество. [c.314]

Промывку сырого тринитротолуола необходимо производить возможно быстро и при не слишком высокой температуре. Чем больше удалено кислоты и чем больше реакция промывных вод приближается к нейтральной, тем быстрее темнеет окраска первоначально желтого продукта. Если готовый промытый сырой тринитротолуол обрабатывать дальше в освинцованном промывном аппарате, то при каждом впуске пара он темнеет все больше, становится коричневым, темнокоричневым и наконец черным. Одновременно замечено, что кислота не отмывается полностью, как бы длительно ни производилась промывка, и всякий раз обнаруживается наличие следов кислоты, которые с дифениламином дают слабое синее окрашивание. Если исследовать промывные воды, то также обнаруживается кислотность. К о п и с а-р о в у удалось показать, что расплавленный тринитротолуол в кипящей воде несколько гидролизуется с расщеплением на азотистую кислоту и производные фенола (динитрокрезол), которые способны реагировать со свинцом промывного аппарата, образуя темнокоричневые тяжелые свинцовые соединения, в частности динитрокрезилат свинца, собирающиеся на дне промывного аппарата и примешивающиеся к сырому тринитротолуолу. От времени до времени эти соединения из промывного аппарата необходимо удалять, иначе они переходят на фильтр и загрязняют его. Вследствие этого все больше и больше появляется стремление заменить освинцованные промывные аппараты аппаратами из стали марки У2А, так как в этом случае не приходится опасаться ни изменения окраски, ни образования солей. [c.387]

Диметилтетразол [48]. К смеси 35 г (0,814 моля) азотисто-водородной кислоты, растворенной в примерно 500 мл бензола, и 50 МЛ концентрированной серной кислоты прибавляют по каплям при перемешивании и охлаждении 15,7 г (0,27 моля) ацетона. В процессе реакции выделяется приблизительно 5 л азота. После этого к кислотному слою добавляют лед, нейтрализуют содой и прилипают этиловый спирт для осаждения сернокислого натрня. После фильтрования раствор упаривают и получают комплексное соединение продукта реакции с хлорной ртутью, прибавляя холодный насыщенный водный раствор Hp lj. Продукт присоединения плавится при 111°. Свободный 1,5-диметилтетразол получают путем разложения водного раствора продукта присоединения сероводородом и упаривания фильтрата досуха. Вещество перекристаллизовывают из петролейного эфира оно плавится при 71°. Выход около 80 /д. [c.315]

Если рассматривать удаление воды как чисто физический процесс, то ему должно способствовать повышение температуры, и, действительно, вся вода удаляется при 365 °С, т. е. при достижении критической температуры воды [238]. Однако для большинства органических веществ повышение температуры сопровождается выделением других летучих соединений. На рис. 3-4 показаны кривые зависимости давления паров воды от температуры для некоторых органических веществ. (Кривые построены в полулогарифмическом масштабе по табличным данным, опубликованным Стуллом [333 ].) Даже при относительно низких температурах давление паров воды над растворителями обычно превышает соответствующее парциальное давление паров воды в окружающей среде, что обеспечивает испарение значительных количеств воды в процессе относительно длительного высушивания. На ранних стадиях высушивания вместе с удаляемой водой могут также удаляться жиры, свободные кислоты, азотистые основания и т. д. [270]. При повышенных температурах заниженные результаты могут быть обусловлены гидролизом таких веществ,, как соли, дисахариды или крахмал [270]. После того как свободная вода будет в основном удалена, дальнейшее высушивание может сопровождаться выделением дополнительных количеств воды за счет протекания реакций окисления и конденсации, например самоокисление жиров [270], кислотная конденсация сахаров [129, 159, 229], конденсация восстанавливающихся соединений с производными аминокислот [58, 192, 310]. Таким образом, при определении воды по потере массы получаются заниженные результаты, если высушивание сопровождается гидролизом или окислением, или же завышенные результаты, если при высушивании происходят реакции конденсации. [c.73]

Явление, известное под названием сжигания , представляет не единственный вредный эффект от применения удобрений. Было замечено, что иногда получаются крайне неудовлетворительные результаты с некоторыми синтетическими продуктами, как аммофос и нитрофоска, которые содержат только одновалентные основания. Плохие результаты главным образом ограничиваются песчаными почвами и, как известно, наблюдаются тогда, когда количество растворимых солей, введенных в почву, так мало, что исключается всякая возможность сжига1ния . Было сделано предположение, что плохие результаты зависят 1) от выделения свободного аммиака, когда в почву вводится смесь, содержащая неустойчивое соединение аммония, как например диаммонийфосфат 2) от токсической концентрации щелочного фосфата вследствие того, что количество вводимых в почву кальция и магния недостаточно для реакции с растворимыми фосфатами в удобрении и приведения их таким образом в менее растворимое состояние, как это происходит в нормальных почвах 3) от образования чрезмерной кислотности в почве в результате нитрификации аммониевых солей или других синтетических азотистых продуктов в удобрении и 4) от недостатка одного или более элементов, кроме азота, фосфорной кислоты и калия, необходимых для питания растений. [c.389]

Элементарный состав фульвокислот (по В. В. Пономаревой) следующий углерода 45—48%, водорода 5—6, кислорода 43—48,5 и азота 1,5—3%. Фульвокислоты по сравнению с гуминовыми кислотами характеризуются меньшей степенью конденсированности частиц, преобладанием в их структуре боковых цепей линейно полимеризованного углерода и меньшим участием сеток ароматического углерода. Так же как и гуминовые кислоты, они содержат фенольные гидроксилы, метоксильные и карбоксильные группы и способны к обменному поглощению катионов. Кальциевые и магниевые соли фульвокислот (фульваты) растворимы в воде, а соли алюминия и железа — в кислотной и щелочной среде и нерастворимы при нейтральной реакции. Фульвокислоты. более подвижны, азотистые соединения в их молекуле связаны менее прочно и значительно легче подвергаются кислотному гидролизу, чем азотистые соединения гуминовых кислот. На долю азота фульвокислот приходится от 20 до 40% общего азота почвы. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология