Хиноны свободный, определение

Методика определения. Раствор хинона восстанавливают небольшим количеством цинковой пьши, отфильтровывают бесцветный раствор, прибавляют к нему небольшой избыток бикарбоната и титруют 0,1 N раствором иода в присутствии крахмала. По объему раствора иода вычисляют количество или, если известно количество, молекулярный вес хинона. Для контроля определения жидкость подкис-,1гяют. Освобождающийся иодоводород почти. моментально окисляется хиноном с выделением свободною иода, который титруют 0,1 N гипосульфитом. [c.345]

До работ Михаэлиса считали, что восстановление п-бензохинона или подобных соединений включает передачу двух электронов с образованием гидрохинона, но что при этом может образоваться комплекс (называемый мери-хиноном), содержащий по одной молекуле хинона и гидрохинона. Эти взаимо-.действия арифметически эквивалентны передаче одного электрона. Однако -Михаэлис потенциометрическими исследованиями с несомненностью доказал, что восстановление многих хинонов представляет собой передачу одного электрона с образованием семихинона, существующего в определенных границах pH как свободцый радикал. В системе феназина могут быть использованы следующие символы для обозначения различных входящих в ее состав разновидностей —восстановленный феназин (дигидрофеназин), 5—наполовину восстановленный феназин (свободный радикал), Т—полностью окисленный феназин (феназин), М—мерифеназин (1 1 эквимолярная смесь R и Т). [c.538]

Соединения, успешно конкурирующие с мономерами в реакциях со свободными радикалами и образующие ири этом новые радикалы с пониженной активностью по сравнению с растущими цепями, оказывают замедляющее действие на Р. и. вплоть до ее полного прекращения. Это используется для стабилизации мономеров при их транспортировке и хранении, а также для остановки реакции на определенной стадии, если доведение иолимеризации до полной конверсии мономера нежелательно (см. Диенов полимеризация). Такое действие способны оказывать, напр., ароматич. окси-, амино- и нитро-производные, хиноны. Присутствие незначительных количеств ингибиторов Ъ, в том числе случайных примесей в мономере или растворителе, может проявиться в нек-ром увеличении порядка реакции по инициатору, т. к. обрыв цепи по ур-нию типа [c.135]

Опыты по определению скорости образования свободных радикалов в топливах проводят на установке бар-ботажного типа (рис. 3.6). В качестве реактора 1 используют термостатированную стеклянную ячейку. Газ (азот, воздух, кислород) поступает в реактор по капиллярной трубке. Выходя из реактора, газ проходит через холодильник 2, охлаждаемый водой. Последовательность операций при проведении опытов следующая. В реактор 1 заливают исследуемое топливо, в сухом виде вводят ингибитор. Топливо продувают газом 15 мин, затем термостатируют. Пробы топлива для определения концентрации хинон- [c.68]

Кислотно-основное взаимодействие у лигнина подчиняется теории ЖМКО (теории жестких и мягких кислот и оснований) в органической химии. Лигнин при таком подходе рассматривается как сложная кислотно-основная система, а протекающие реакции как кислотно-основные взаимодействия жестких и мягких кислот и оснований. В этом взаимодействии особенно важны уровни энергии так называемых граничных орбиталей кислот и оснований. У оснований - это высшая заполненная молекулярная орбиталь (ВЗМО), содержащая передаваемую пару электронов, у кислот -это низшая свободная молекулярная орбиталь (НСМО), предоставляемая для взаимодействия. Жесткие основания и кислоты имеют малую поляризуемость и низкие энергии граничных орбиталей, тогда как мягкие основания и кислоты имеют высокую поляризуемость и высокие энергии граничных орбиталей. К жестким основаниям относят анионы НО", КО, КСОО", а также молекулы Н2О, КОН, ЫНз, ЫН2-МН2 и т.п., к мягким основаниям относят, например, анионы Н8", К8 , ЗзО]", карбанионы, молекулы непредельных и ароматических соединений. Мягкость оснований в определенной степени отражает их нуклеофильность. К жестким кислотам относят протон, катионы щелочных металлов и т.п., к мягким - катионы ряда переходных металлов, хиноны, [c.442]

Временную обработку щелочным раствором пероксида водорода после перманганатного окисления в водном растворе карбоната натрия [161. Наиболее типичная реакция окисления, направленная на определенную функциональную группу, происходит под действием перйодата натрия. Свободные фенольные гидроксильные группы окисляются с образованием хинонов и отщеплением метоксильных групп в виде метанола (схема 11.21). Промежуточно образующийся сложный эфир йодной кислоты либо непосредственно превращается в полуацеталь, либо через ароксильный катион [2 . [c.255]

Выше, на примере реакций окисления и восстановления нитробензола, нитрозобензола, фенилгидроксиламина, фенола, -нитрофенола, гидрохинона, хинона, бензойной и салициловой кислот, нитрометана были показаны возможности радиационной химии в решении задач установления механизма этих реакций. Мы убедились, что с помощью импульсного радиолиза удается определить константы скорости и константы равновесия таких процессов, для которых эти величины другими путями установить не представляется возможным. Понятно, что и многие другие процессы окисления и восстановления в органической химии можно с успехом исследовать методами радиационной химии. Таковы, например, реакции окисления алифатических и ароматических альдегидов, замещенных анилинов и нитрилов. Первое требование, — выполнение которого необходимо для начала такой работы, — это правильное представление об общем химизме системы. Далее, весьма полезно совмещать эксперименты методом импульсного радиолиза со спектрофотометрическим определением различных продуктов реакции. Желательно также направить реакцию по такому пути, чтобы можно было ожидать образования неустойчивых промежуточных продуктов с известными спектрами поглощения, установленными независимым путем, например при импульсном фотолизе. Промежуточные продукты можно пытаться предсказывать также на основании принципа линейности в изменении свободной энергии. Дальнейшее расширение применения радиационно-химических процессов будет несомненно связано с использованием методов ЭПР , полярографии и других новых методов. [c.166]

Определение изменения свободной энергии и энтальпии при реакции восстановления водородом твердого хинона в кристаллический гидрохинон [c.37]

Для определения константы скорости диссоциации (стр. 811) нагрев проводили в присутствии избытка хлоранила (тетрахлор-хинона), реагирующего со свободными радикалами, содержащими алкильные группы, по следующему уравнению (стр. 806) [c.836]

Для открытия и количественного определения малых количеств бериллия рекомендовано применение хинализарина (1,2,5,8-тетраоксиантра-хинон, ализарин-бордо). В чистых растворах качественное испытание проводится при комнатной температуре следующим способом. Раствор, предпочтительно не содержащий аммонийных солей, нейтрализуют свободным от йагния раствором чистого едкого натра, мл нейтрализован- [c.581]

Соединения с активной карбонильной группой мешают определению воды, образуя при взаимодействии с метанолом ацетали и кетали. Влияния карбонильной группы можно избежать, добавляя цианистый водород, который образует циангидрины, не мешающие определению. Из других веществ, оказывающих мешающее действие, можно назвать меркаптаны и некоторые амины, реагирующие с иодом, а также различные окислители, такие как пероксидные кислоты, диацилпероксиды и хиноны, реагирующие с иодидом с образованием свободного иода. [c.397]

В результате многочисленных исследований по окислению различных замещенных фенолов были получены малоактивные длительно устойчивые свободные радикалы 9- > ззб-з4о Общая картина ингибирования радикальных и, в частности, окислительных реакций, очевидно, сложнее, чем это описано выше. Например, хиноны, способность которых тормозить реакцию полимеризации хорошо известна, в определенных условиях могут ингибировать развитие окислительных процессов . При этом, по-видимому, возможны также следующие превращения [c.132]

Наряду с циклическим и нециклическим хлоропласты могут осуществлять и третий тип фотофосфорилирования, так называемое псевдоциклическое. Так же, как и нециклическое, оно протекает при участии обеих пигментных систем, однако видимое выделение свободного кислорода в его ходе не имеет места. Причина состоит в том, что образующийся за счет действия II пигментной системы кислород способен в определенных условиях служить конечным акцептором электронов, которые его восстанавливают с образованием воды роль кофакторов в этом случае выполняют хиноны, флавиновые дегидрогеназы. [c.160]

Вероятно, у разных компонентов дыхательной цепи существуют разные механизмы сопряжения транспорта электронов с перемещением протонов. Аллостерические изменения конформации белковой молекулы, связанные с транспортом электронов, могут в принципе сопровождаться перекачиванием протонов, подобно тому как перемещаются протоны при обращении действия АТР-синтетазы (разд. 7.2.3). Кроме того, как уже упоминалось, при переносе каждого электрона хинон захватывает из водной среды протон, который затем отдает при высвобождении электрона (см. рис. 7-30). Поскольк убихинон свободно передвигается в липидном бислое, он может принимать электроны вблизи внутренней поверхности мембраны и передавать их на комплекс b- i около ее наружной поверхности, перемещая при этом через бислой по одному на каждый перенесенный электрон. С помощью более сложных моделей можно объяснить и перемещение комплексом Ь-С двух протонов на каждый электрон, предположив, что убихинон повторно проходит через комплекс b- i в определенном направлении. [c.456]

Многие вещества препятствуют процессу полимеризации [100]. С более эффективными из них получается определенный индукционный период, в течение которого скорость реакции ничтожна такие вещества называются ингибиторами . Вещества, которые только уменьшают скорость, получили название замедлителей . В полимеризующейся системе оба явления могут происходить одновременно, и их различие состоит лишь в величине эффекта. В случае свободно-радикальной полимеризации обычными ингибиторами или замедлителями являются производные гидрохино-нов, хинонов, катехинов и ароматических нитросоединений [101]. В качестве замедлителей действуют также устойчивые свободные радикалы (например дифенилпикрилгидразил и трифенилметил) и фенилацетилен, а также некоторые неорганические вещества, например сера, кислород, йод и металлическая медь. [c.199]

Магнитные методы обнаружения свободных радикалов. Методом электронной спектроскопии нельзя получить прямых доказательств существования свободных радикалов. Однако благодаря свойству парамагнетизма свободных радикалов их можно обнаружить путем определения магнитной восприимчивости и с помощью еще более эффективного метода электронного парамагнитного резонанса. Измерения ЭПР позволяют не только установить присутствие свободных радикалов в системах, для которых могут быть получены электронные спектры поглощения, но и в таких системах, электронные спектры которых трудно интерпретировать (например, сидно-ны) или даже зарегистрировать (например, алифатические свободные радикалы). Проведенное исследование кристаллического хлорофилла и этил-хлорофиллида также продемонстрировало эффективность применения ЭПР в фотохимии твердого состояния органических веществ [81. Этим методом удалось показать, что для активации дублетного состояния (т. е. радикального состояния, в котором спины неспаренных электронов нескоррелиро-ваны) требуется вода или такой акцептор электронов, как хинон, и что удаление воды приводит к ускорению распада этого состояния. [c.299]

В соответсшии с данными 1многих исследователей (1] одно-ато.мные фенолы. реагируют количественно. Двухатомные фенолы реагируют немного меньше теоретического, но это вызвано и частичным гидролизом диацетатов перед титрованием. Фенолы с тремя и более гидроксильными группами количественно не реагируют. Во время титрования в растворе присутствует свободный фенол и продукты его окисления (хинон), В результате определение многоатомных фенолов осложняется. [c.111]

В связи с определенным значением антиокислител .пого эффекта при торможении полимеризации можно принять, что обрг в цепи под влиянием ингибиторов происходит в результате отдачи водорода ингибитором для насыщения свободной валентности активного радикала. Однако подобное представление не оправдывается в случае фенолов, так как, например, гидрохинон, повидимому, не обладает ингибирующим действием в отсутствии кислорода [114]. Эффект ингибирования, следовательно, обусловлен присутствием хинона, который представляет собой активный ингибитор. Длительность индукционного периода при термической полимеризации стирола при 120° зависит от количества хинона [115]. [c.221]

Окраска хингидрона является индикатором взаимодействия между двумя функциональными группами, находящимися на одной полимерной цепи (поглощение приблизительно при 350 ммк) или присоединенными к различным цепям (поглощение при 450 ммк). Определение величины поверхности гидрохинонной, хинонной или хингидронной группы в мономере, димере или полимере вместе с соответствующими цепями настолько сложно, чэоо при вычислениях изменений поверхностной свободной энергии они имели большие пределы неопределенности. При балансе же было найдено, что данные Мозера [77] находятся в полном согласии с гипотезой Синаноглу и Абдульнура [116] и, таким образом, подтверждают ее. Кроме того, это подтверждает предположение Кассиди, сделанное в первом сообщении о редокс-полимерах [4], что окислительно-восстановительные полимеры будут служить моделями молекул, представляющих интерес с биохимической точки зрения. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология