Альдоли синтез

Окисление альдолей-синтез Р гидроксикислот [c.333]

Давление, применяемое в технологических процессах ООС и СК, также колеблется в широких пределах от 0,005—0,01 ат, при котором осуществляется перегонка гидроперекиси изопропилбензола, до 700—1000 ат — для проведения процессов гидрирования (например, бутиндиола или альдоля), синтезов из окиси углерода и водорода (например, гликолевой кислоты) и т. д. [c.14]

Последний в присутствии кислоты превращается в альдоль, который в свою очередь теряет молекулу воды и гидролизуется с образованием а,р-ненасыщенной кислоты. Такой метод синтеза применим [c.260]

Синтез р-оксикислот. 1. Окисление альдолей [c.399]

Вещество Д образуется прн восстановлении спирта Е, поэтому оно должно иметь одну (восстанавливающуюся) карбонильную группу и три гидроксильные группы. Соединения, содержащие карбонильные и гидроксильные группы, относятся к классу альдолей, которые получаются прн конденсации альдегидов и кетонов с участием оснований в качестве катализатора (альдольная конденсация). Условия синтеза вещества Д, а именно I моль Д образуется из [c.126]

Синтезы, протекающие по типу II. Наиболее общими синтетическими методами, применяемыми для получения производных бензофурана при помощи реакций этого типа, являются реакции внутримолекулярной конденсации, происходящие по схеме Клайзена, или внутримолекулярной альдоль-ной конденсации ароматических альдегидов или кетонов, имеющих соответствующие заместители. Каждый из этих методов может широко применяться и ограничен лишь доступностью исходных соединений. Типичные примеры этих общих синтезов представлены следующей схемой [35 — 37] [c.14]

Гидрирование насыщенных гндрокснальдегидов и гидроксике-тонов имеет значение при синтезе ряда гликолей из продуктов альдольной кондеисации. Так, при получении бутандиола-1,3 альдоль восстанавливают в присутствии ранее перечисленных катализаторов [c.502]

Г щpиpoвaииe ненасыщенных альдегидов и кетонов применяется в промышленности как завершающий этап прн получении некоторых высших спиртов п кетонов. Так, известный метод синтеза н-бутилового спирта из ацетальдегида предусматривает дегидратацию альдоля с последующим восстановлением кротонового альдегида [c.504]

Его по-прежпему используют как промежуточный продукт для получения бутандиола-1,3, кротопового альдегида и н-бутилового спирта Предлагался также метод синтеза бутадиена через альдоль (С стромысленский), сейчас, однако, потерявший значение [c.577]

Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. Е случае получения самого альдоля и затем бутандиола-Г,3 необхс димо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового альдегида и далее н-бутилового спирта, наоборот, подкисляют реакционную массу уксусной или фосфорной кислотой тогда при перегонке не только разлагается ацеталь, но и происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. После отгонки ацетальдегида кротоновый альдегид перегоняют в виде азеотропной смеси с 10% воды. Выход альдегида достигает 90%. [c.577]

Реакции альдолизации альдегидов имеют большое техническое значение. Альдолизацию уксусного альдегида используют для синтеза дивинила (по И. И. Остромысленскому, стр. 457) при получении н-бутанола из ацетилена (стр. 519), а кротонизацию (в результате отщепления воды от альдоля)—для полимеризации в смолы, растворимые в органических растворителях. Для этой цели на альдоли действуют НС1 или NaOH. Альдольные смолы заменяют шеллак, являются прекрасными связующими и склеивающими веществами в электротехнике, на их базе получают спиртовые и изоляционные лаки, политуры и т. д. [c.621]

Промышленное значение приобрел синтез бутадиена из ацетилена через ацетальдегид, альдоль и бутилеигликоль при дегидратации последнего соединения образуется бутадиен [c.73]

Синтез кетонов дегидрированием вторичных спиртов над цинковым и медным катализаторами и конденсация кислот с декарбоксилированием над окисью марганца или над двуокисью тория достаточно полно освещены в классических руководствах по катализу. Однако при этом не уделялось должного внимания дающим больший выход и не менее пригодным ка 1 алит1нчбским методам синтеза кетоноо — путем альдоль-ной коиденсации, а также сложноэфирной конденсации, открытой Тищенко. [c.222]

Уже при предварительном рассмотрении механизма реакции кажется логичным предтюложить, что промежуточными иродуктами являются а, п)дегиды и а. п до.ти. Было найдено, что альдегиды подвергаются конденсации того же типа, что и спирты, с выходом кетонов, значительно превышающим выход кетонов при синтезе их из соответствующих спиртов. Очень высокие выходы кетонов былн получены непосредственно в результате реакции каталитического разложения альдолей масляного и энангового альдегидов. Степень превращения в кетоны падала в последовательности альдоль альдегид > спирт, Соответствующие данные приведены в табл, 3. [c.225]

Альдоли, и особенно кетоны с двумя гидроксильными группами в р- и Р -положениях, являются потенциальными источниками углеводородов. Однако циклизация может сопровождаться столькими побочными реакциями, что выходы бывают плохими. Возможно, что движуш ей силой этой реакции, приводящей к образованию углеводорода, является стабилизация, вызванная образованием ароматических колец. Хотя обычно р,р -диоксикетоиы получают методами основного катализа, они могут быть получены и кислотным катализом, и тогда их синтез и циклизацию можно проводить в одну стадию. [c.42]

Эта реакция происходит при высоком давлении для первичных Спиртов, не имеющих разветвления в а-положении, поскольку промежуточным соединением, получающимся из соответствующего альдоля, является, по-видимому, а,р-ненасыщенный альдегид. В тех случаях, однако, когда в одном из спиртов отсутствует разветвление у а-углеродного атома, может происходить смешанная конденсация Гербе. В результате успешно проведенной реакции из первичного спирта с неразветвленной цепью получают также карбоновую кислоту с тем же числом атомов углерода и исходный спирт. Из-за указанных причин этот метод синтеза находит лишь ограниченное применение. Добавление небольших количеств медной бронзы подавляет окисление спирта в соответствующую кислоту в присутствии алкоголята натрия. В литературе имеются сведения, что добавление примерно 0,5% соли трехвалентного железа более чем вдвое ускоряет реакцию Гербе [261. Однако наиболее эффективны для ускорения реакции катализаторы дегидрирования, такие, как никель Ренея или палладий [27]. Выходы редко превышают 70%, если считать, что 3 моля более низкомолекулярного спирта дают 1 моль более высокомолекулярного спирта [28]. [c.276]

Секция гидрирования. Большую часть неочищенного продукта оксореакции обычно составляют альдегиды, а не спирты [29]. Поэтомз - нри производстве спиртов в качестве целевого продукта приходится прибегать к дополнительному гидрированию. Гидрирование обеспечивает также получение дополнительного количества спирта в результате расщепления и последующего гидрирования таких продуктов конденсации альдегида, как альдоли и ацетали. В тех случаях, когда целевым продуктом синтеза являются альдегиды, необходимость гидрирования значительно уменьшается. Однако и в этом случае невозможно полностью отказаться от этой ступени процесса, так как спирты, несомненно, явятся важным для рентабельности установки побочным продуктом синтеза. Показано [65], что еслн стадию гидрокарбонилирования проводить при более высокой, чем обычно, температуре (180—200°) и более высоких давлениях, то спирты можно получать при помощи одноступенчатого процесса. В недавно опубликованном патенте [53] также описывается одноступенчатый процесс производства оксоспиртов, основанный на применении в качестве катализатора галогенида никеля вместе с карбонилом кобальта. Однако даже в этом слз чае, по-видимому, требуется дополнительное гидрирование для превращения остаточных количеств альдегида. [c.274]

Образующиеся по реакции Михаэля между непредельными альдегидами н кетонами и ацетоуксусным эфиром аддукты легко вступают во вторичную конденсацию, которая происходит между конечной метильной группой аддукта и карбонильной группой молекулы исходного акцептора. В ць ом ряде случаев эта реакция циклизации сопровождается отщеплением карбэтоксигруппы. Иллюстрацией этой реакции может служить синтез кетоэфиров LXXXIV [246], LXXXV (iS"—17] и LXXXVI [430]. В гюс еднем примере реакция останавливается на промежуточной стадии образования альдоля , без дополнительной стадии [c.245]

Первая стадия процесса-синтез альдоля (см. Альдольная копдепсаци.ч), к-рый обычно при комнатной т-ре или при нагр. дегидратируется. Кетоны реагируют в более жестких усиювиях, чем альдегиды. Образующееся в р-ции неиасыщ. карбонильное соед. может вступать в р-цию с исходными в-вами, напр. си,аю [c.544]

Винилог 4-нитрокорнчного альдегида, 5-(4-нитрофенил)-пента-2,4-диеналь, в литературе не описан. Его синтез осуществлен нами конденсацией 4-нитрокоричного альдегида и уксусного альдегида с пo лeдytoщeй дегидратацией образовавшегося альдоля уксусным ангидридом. [c.142]

Синтез 5-(4-нитрофенил) пейта-2,4-диеналя осуществлен конденсацией 4-нитрокоричного альдегида и уксусного альдегида с последующей дегидратацией образующегося альдоля при действии уксусного ангидрида. Выход продукта 38%. Библ. 2 иазв., [c.225]

Из тиодиацетатов и 1,2-дикарбонильных соединений. Метод Гинзбурга включает две последовательно протекающие альдоль-ные конденсации 1,2-дикарбонильных соединений с диэтилтиоди-ацетатом. В этом синтезе могут найти применение многие дикар-бонильные соединения, в том числе и эфиры щавелевой кислоты. [c.263]

Последняя стадия — синтез дифосфата /)-фруктозы ал1.дольыой конденсацией фосфата глицеринового альдегида с фосфатом диоксиацетона — совершенно аналогична упомянутому на стр. 435 синтезу смеси >-фрук-тезы ж /)-сорбоаы, но в отличие от него протекает полностью стереона-правленно, как все энзиматические реакции. Отметим, что это реакция — обратная расщеплению альдоля на исходные реагенты в первой стадии спиртового брожения, когда дифосфат фруктозы расщепляется на фосфорные эфиры глицеринового альдегида и диоксиацетона (стр. 403)- [c.468]

Взаимодействие начинается вероятно с образования из альдоля ненасыщенного кротонового альдегида, который с анилином дает ариламиноальдегид, далее переходящий в циклическое соединение, подобно как при синтезе хинолина [c.444]

Эти синтезы имеют главным обрааом теоретическое значение. Под влиянием водных растворов едких и(елочей молекулы дикетонов общей формулы. X - СНа СО СО -У конденсируются друг с другом попарно, с образованием хинонов. По этому способу получения хиноны должны представлять собою дикетоны, конечно если иск. ючить возможность перегруппировок. Процесс протекает в 2 фазы сначала образуется альдоль, который затем теряет 2 частицы воды и превращается в хинон. Например для диацетила [c.202]

В результате систематического исследования взаимодействия алифатических нитросоединений с альдегидами с целью получения соответствующих нитроспиртов было установленочто для того чтобы избежать образования ряда побочных продуктов, а именно, альдолей, нитро олефинов, полимеров, необходимо соблюдать определенные условия. В качестве катализатора нужно вводить возможно меньшее количество щелочи, реакционная смесь должна быть гомогенной и реакцию следует вести при возможно более низкой температуре в реакционной смеси всегда должен быть избыток нитропарафина перед обработкой реакционной смеси для выделения нитроспирта необходимо полностью удалить щелочь., На конденсации алифатических нитроуглеводородов с альдегидами основан способ получения нитросоединений с определенным положением нитрогруппы в цепи Путь синтеза может быть изображен следующей схемой [c.386]

Очень эффективным оказался путь синтеза оптически ак- ых а-аминокислот через медьорганические комплексы Белоконь, 1982) Сначала опгически активный К-бензил- л превращают в амид реакцией с орто-аминоацетофено-Затем полученный продукт конденсируют с глицином (ами-жусной кислотой) в присутствии солей меди (II) и в резуль- получают медный комплекс ЫХ, в котором СНг-группа (на ле выделена) обладает подвижным водородом При альдоль-[ конденсации с участием этой группы получают а-амино-р-оксикислоты, а при алкилировании этой группы — разно-1е аминокислоты высокой оптической чистоты [c.81]

Получение псевдоионона. Характерным примером альдоль-но-кротоновой конденсации в синтезе душистых веществ является взаимодействие цитраля с ацетоном. [c.252]

Один из самых важных случаев синтетического использования окислительного расщепления алкенов — синтез 1,п-дикарбонильных соединений окислением соответствующих циклоалкенов. Так, окисление циклогексена является простейщим путем получения 1,6-диальдегида 460, из которого путем внутримолекулярной альдольной конденсации легко может бьггь получен альдоль 461, а из последнего — 1-формилциклопентен (462, схема 2.149). [c.264]

Альдоль I, представляющий собой важное промежуточное соединение для синтезов (стр. 196), может быть получен с 95%-ным выходом при проведении конденсации в пиридиновом растворе [256]. Лучшие выходы соединений ряда стирила, получаемых из хинальдина, достигаются при применении уксусного ангидрида в качестве конденсирующего агента [257]. Хлористый цинк является более эффективным конденсирующим агентом в аналогичной реакции,с участием лепидина [258]. Однако при нагревании 2-фенил-4-метил-хинрлина с бензальдегидом в присутствии хлористого цинка или серноки слота калия конденсации не происходит. Если эти же реагенты применяются, без конденсирующего агента, то при нагревании до 200—210 рбразуется 2-фенил-4-стирилхинолин [259]. [c.61]

Альдольно-кротоновые конденсации широко используют в органическом синтезе - помимо возможности усложнения углеродного скелета интересна также возможность модификации функциональных групп в альдолях [c.254]

Возможности применения альдольно-кротоновых конденсаций в органическом синтезе можно было бы существенно расширить, если бы удалось получить однозначные результаты при взаимодействии разноименных карбонильных соединений. Однако в общем случае такие реакции не могут быть использованы в препаративных целях, так как, например, из двух различных альдегидов должно получиться четыре альдоля два продукта самоконденсации и два продукта конденсации разноименных альдегидов, а из двух несимметричных кетонов - восемь кетоноспиртов. [c.255]

Наиболее важные методы синтеза гидроксикислот и их производных, а также исходных веществ для их получения были рассмотрены ранее. Так, гидроксикислоты различного строения могут быть синтезированы гидролизом циангидринов и галогензамещенных карбоновых кислот, а также окислением альдолей эфиры Р-гидроксикислот могут быть приготовлены реакцией Реформатского и восстановлением (Н2/№ 125 °С 10 МПа) продуктов сложноэфирной конденсации соответствующие ди- [c.433]

Этот процесс катализируется ферментом, известным под названием альдолазы или фруктпозодифосфат альдолазы, которая, как видно из приведенного химического уравнения процесса, является альдегидлиазой. Рекомендованное название фермента связано с тем, что в обратном направлении он катализирует альдоль-ную конденсацию. Превращение (IV.31) обратимо и является важным звеном как при деструкции, так и при синтезе моносахаридов. [c.146]

Образование альдоля нз ацетальдегида под действием окиси магнля пред-яолагается как одна нз стадий синтеза дивинила (по Лебедеву) из этилового спирта (см. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии, т. ]. М.. Химия , 1974, с. 269). [c.154]

СнитеЗ Р-беизоилакриловой кислоты показывает, что альдрльно-кротоновые конденсации могут использоваться для синтеза соединений более сложного строения, чем альдоли (или кетоиы) п а,р-непредельные карбонильные соединения [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология