Спирты ароматические, окисление

Окисление иервичных ароматических спиртов. При окислении бензилового спирта (стр. 368) получается бензойный альдегид [c.371]

Изменения эффективности каталитических процессов, осуществляемых при искусственно создаваемом нестационарном состоянии катализатора, можно, по-видимому, ожидать всегда, если эти процессы протекают по раздельному механизму. В частности, по такому пути протекают такие окислительно-восстановительные реакции, как полное окисление водорода, СО, углеводородов и многих других органических веществ при повышенных температурах, а также парциальное окисление олефинов, спиртов, ароматических соединений. Осуществляя каким-либо образом взаимодействие окислителя с восстановленным катализатором й затем — взаимодействие исходного вещества (в присутствии окислителя или без него) с вводимым в зону реакции окисленным катализатором, можно часто увеличить активность и (или) избирательность за счет того, что в нестационарном режиме катализатор может поддерживаться в состоянии, оптимальном по энергии связи кислорода с поверхностью. Примером этого, кроме уже названных процессов, может служить окисление нафталина во фталевый ангидрид на ванадиевом катализаторе [30]. Для этого процесса активность катализатора становится тем большей, чем больше степень окисленности 0, а избирательность процесса практически не зависит от величины 0 нри [c.40]

Противоизносные и противозадирные присадки применяются для масел, работающих в трансмиссионных и гипоидных передачах в условиях, характеризующихся высокими нагрузками, скоростями и температурами. В этих условиях масло выдавливается с трущихся поверхностей, что сопряжено с преждевременным износом и даже поломкой деталей. Для повышения смазывающих свойств нефтяных масел к ним добавляют присадки, содержащие полярно-активные соединения. В качестве таких присадок используются растительные масла (горчичное, сурепное и др.), эфиры карбоновых кислот и спиртов, продукты окисления парафина, серу, хлор и фосфорсодержащие углеводородные соединения, в частности хлорированный парафин, хлорированные ароматические соединения и др. [c.340]

Так как эффективность процесса определяется прежде всего состоянием катализатора, то можно легко представить ситуацию при которой это состояние в нестационарном режиме обеспечивает большую активность и, что особенно важно, селективность катализатора. Очевидно, в искусственно создаваемом нестационарном режиме можно добиться состава катализатора, в принципе невозможного при неизменных условиях в газовой фазе. Это хорошо видно на примере раздельного механизма окислительновосстановительных реакпий, когда при повышенных температурах протекают полное окисление водорода, окиси углерода, углеводородов и многих других органических веш,еств, а также парциальное окисление олефинов, спиртов, ароматических соединений. Осуществляя раздельно взаимодействие кислорода с восстановленным катализатором, выведенным каким-либо образом из-зоны реакции, и затем взаимодействие реагирующего компонента с вводимым в зону реакции окисленным катализатором, можно значительно увеличить активность и избирательность процесса за счет того, что в таком нестационарном режиме катализатор может поддерживаться в состоянии, оптимальном по энергии связи кислорода с поверхностью. [c.17]

Другие окислители также пригодны для получения кислот из спиртов. Для окисления ароматических алкоголей во мнш их случаях применяется марганцовокислый калий, так как с двухромовокислым калием окисление обычно идет только до альдегидов. [c.381]

Окисление первичных ароматических спиртов. При окислении бензилового спирта получается бензойный альдегид [c.403]

К реакциям, протекающим по окислительно-восстановительному механизму, относятся такие, как гидрирование олефинов, ароматических соединений и других соединений с кратными связями, СО и СО2 до метана, дегидрирование органических соединений, синтез аммиака, синтез углеводородов и спиртов из СО и водорода, окисление углеводородов, а также сернистого ангидрида и аммиака и т. д. Все эти процессы являются гомолитическими [4], при которых промежуточное взаимодействие с катализатором включает гомолитический разрыв двухэлектронных связей в реагирующих веществах и образование связей с катализатором с использованием неспаренных электронов последнего. [c.26]

Переработка парафиновых углеводородов с числом углеродных атомов от 10 до 20 в спирты процессом окисления. Содержание ароматических <0,5%, серы <0,01% н. к. не ниже 275° С к. к. не выше 320 С [23]. [c.36]

Ароматические спирты способны также окисляться, подобно спиртам жирного ряда. При окислении ароматических спиртов получаются ароматические альдегиды или кетоны в зависимости от того, какой спирт подвергается окислению первичный или вторичный [c.78]

Окисление кислородом в алкил аренах алкильных групп, отличных от метильной, направляется по атому углерода, примыкающему к ароматическому кольцу. Первоначальным продуктом является гидропероксид, который далее переходит в кетон и спирт. При окислении 1 этилбензола (9) кислородом воздуха в присутствии оксидов меди и железа образуется 75—80% ацетофенона (11) и 20—25% 1-фенилэтанола (12), а в более мягких условиях, в присутствии солей кобальта или меди — более 75 % гидропероксида (10). [c.585]

В условиях хранения окисление топлива происходит в жидкой фазе под действием кислорода воздуха. При этом содержащиеся в топливах парафиновые и нафтеновые углеводороды почти не подвергаются действию кислорода — главная роль в снижен 1и стабильности топлив принадлежит органическим соединениям, содержащим кислород, серу (полисульфиды и ароматические тиолы) и азот, и ненасыщенным углеводородам. Кислород активно взаимодействует с алкилароматическими углеводородами, имеющими ненасыщенные боковые цепи. Основными продуктами этого взаимодействия являются спирты, карбонильные соединения и другие вещества, которые в дальнейшем образуют смолы причем оксикислоты и смолы кислотного характера ускоряют дальнейшее окисление, а нейтральные смолы его тормозят. [c.253]

Спирты получают окислением парафина (фракция 275— 320 °С). Содержание ароматических углеводородов в нем не должно превышать 0,5%, иначе процесс окисления не идет. Наиболее приемлемым сырьем является фракция 275—320 °С синтина, так как он не содержит ароматических углеводородов. Окисление ведут при 165—170 °С азото-кислородной смесью, содержащей 3—5% кислорода. Расход окисляющего газа составляет 500—700 л на 1 кт парафина в час. В присутствии борной кислоты образующиеся спирты дают эфиры — триалкилбораты (КО)зВ, т. е. цепь окислительных превращений обрывается на стадии образования спиртов, чем и достигается селективность процесса. Расход борной кислоты составляет 5% от парафина подают ее в реакционную зону в виде суспензии в углеводородах. [c.118]

Многочисленные опубликованные в литературе сообщения указывают на то, что подобные явления характерны и для других соединений, содержащих алифатические цепи углерода. Вдоль изобарной линии температуры возникновение заметного свечения, появление и исчезновение холодных пламен и воспламенение зависят от различных условий. Температуры незначительно меняются при изменении отношения топлива к воздуху, если топливо берется в избытке они заметно снижаются для высших м-пара--финов повышаются при замене парафина соответствующим олефином или нафтеном или при замене ненасыщенного циклического соединения типа циклогексена насыщенным типа циклогексана. При этом ароматические соединения намного устойчивее к окислению, чем парафиновые или нафтеновые соединения. Способность углеводородов к окислению тесно связана с детонационной характеристикой топлив, установленной нри моторных испытаниях. Поведение спиртов, альдегидов и эфиров подобно поведению парафинов, но отличается температурными порогами особенно низкие температуры характерны для этилового эфира. [c.251]

Фенолы и ароматические амины образуют водородные связи с продуктами окисления — спиртами, кетонами, гидропероксидами, кислотами это снижает скорость обрыва цепей при взаимодействии пероксирадикалов с 1пН. [c.116]

Сырьем для синтеза вторичных спиртов служит фракция жидких парафинов, выкипающая в пределах 270—320 °С и содержащая не более 0,5% (масс.) ароматических углеводородов. Ограничение фракционного состава жидких парафинов продиктовано стремлением увеличить выход и качество товарных спиртов. Окисление парафинов осуществляется при 175 С в присутствии 5%-ного водного раствора борной кислоты азотно-кислородной смесью (с содержанием кислорода не более 4,5% по объему). Для приготовления этой смеси используется отработанный газ из реактора, содержащий в основном азот (рис. 6.3). [c.179]

Процесс получения СПД, разработанный во ВНИИНЕФТЕХИМе, основан на каталитическом окислении деароматизированного керосина (содержание ароматических углеводородов не должно быть более 1% по массе), выкипающего в пределах 220—300 °С и содержащего не менее 50% (масс.) нафтеновых и изопарафиновых углеводородов. При окислении указанной выше фракции в определенных условиях образуется сложная смесь кислородсодержащих соединений в виде низших и высших карбоновых кислот, спиртов, кетонов, лактонов и сложных эфиров. В качестве примеси в продуктах окисления могут содержаться и дикарбоновые кислоты. [c.180]

Жидкие парафины, направляемые на окисление во вторичные жирные спирты, должны выкипать в пределах 275—320 °С, содержать не менее 95 вес. % углеводородов, образующих комплекс с карбамидом, и не более 0,5 вес.% ароматических. углеводородов. [c.26]

Исследование ИК-спектров оксидата, полученного каталитическим окислением дизельного топлива ДЛ-0.2 при 90°С в присутствии стеарата меди в течение 5 ч, показало наличие сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см" ) и групп ОН (3400-3500 см", 1030-1250 см" ), а также полоса при 3380 см", обусловленная валентными колебаниями фрагмента О-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см" также указывает на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области и проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250, 1150-1100 см" ), фенолов (1220-1200 см" ), ароматических и арилароматических эфиров (1270—1230 см" ), а также плоскостные деформационные колебания ОН-групп первичных, вторичных, третичных спиртов и фенолов [107]. [c.158]

Сернистые соединения из ароматических фракций удаляются путем перевода их в кислородные соединения окислением перекисью водорода но Гинсбергу [34] с последующим отделением на силикагеле [35]. Кислородные соединения обладают намного л более высокими значениями диэлектрической постоянной, чем соответствующие им по строению сернистые соединения (например, для амилмеркаптана =4,7, а для амилового спирта =15,8), поэтому при хроматографии на силикагеле они будут адсорбироваться вместе со смолистыми соединениями и ароматическая фракция будет десорбироваться без сернистых компонентов. [c.27]

Аналогично окислению предельных углеводородов с промежуточным образованием перекисных соединений протекает окисление и других органических веигеств, таких, как альдегиды, кетоны, спирты, ароматические алкилуглеводороды (например, изопропил-бензол), непредельные соединения и другие, [c.11]

К 0,1 г (или 0,1 мл) вещества, растворенного в воде или ацетоне, добавляют по каплям при встряхивании 1-процентный раствор перманганата калия. Происходит быстрое исчезновение малиновофиолетовой окраски, и появляется бурый осадок MnOg. Однако перманганат калия окисляет вещества других классов альдегиды, многоатомные спирты, ароматические амины. При этом также обесцвечиваются растворы, но окисление протекает большей частью значительно медленнее. [c.201]

Введение ароматических аминов в реакцию окисления в присутствии спиртов тормозит окисление, амины реагируют с перекисными радикалами. Однако введение ароматического ймина в окисляющийся спирт приводит не к уменьшению, а к [c.53]

Поскольку при окислении спиртов образуется перекись водорода (см. 2.1), из которой в условиях окисления непрерывно генерируются (при атаке радикалами) гидроперекисные радикалы, то можно ожидать гидроксилирования ароматических соединений при их сопряженном окислении со спиртами. Сопряженное окисление ароматических соединений со спиртами было изучено в работах [25, 31—33]. При окислении изопропилового спирта с бензолом (160—200°) образуются ацетон, перекись водорода, фенол и смолы [22]. Реакция автоуско- [c.287]

Синтез бензиловых спиртов прямым окислением боковой цепи энергично действующими окислителями (например, перманганатом калия) может быть осуществлен лишь в тех случаях, когда окисляемый алкилбензол содержит в бензильном положении только один атом водорода (т, е. когда окисляется вторичноалкилбензол), а в ароматическом кольце — устойчивый в условиях реакции электроноакцепторный заместитель [c.194]

Одним из перспективных методов получения спиртов является окисление н-парафинов. Этот метод был разработан чл.-корр. АН СССР А. Н. Башкировым с сотрудниками. В качестве сырья для получения спиртов по Башкирову используют фракцию н-парафинов (/кип = 270—320 °С), выделенную из газойля карбамидной депарафинизацией. Содержание ароматических углеводородов в этой фракции не должно превышать 0,5%. Процесс осуществляют в периодически действующих колоннах барботажного типа при атмосферном давлении и температуре 165—175 °С. В качестве окисляющего агента используют азотокислородную смесь с содержанием кислорода 3,5— 5% (об.). В качестве стоп-реагента применяют борную кислоту, которую берут в количестве 5% от массы окисляемого углеводорода. Борная кислота связывает образующиеся спирты в три-алкилбораты, предохраняя их тем самым от дальнейшего окисления [c.176]

Соединения типа И образуются при окислении лейкосоединеиий. Они называются карбинольными соединениями, так как могут рассматриваться как продукты замещения атомов водорода метильной группы карбинола (метилового спирта) ароматическими остатками. Карбинольные соединения в недиссоциированной форме бесцветны, но в растворах диссоциируют с образованием окрашенных катионов [c.112]

Наряду с жидкими и газообразными окислителями для очистки сточных вод применяются и твердые оксиды и гидроксиды металлов переменной валентности (никеля, кобальта, меди, железа, марганца). Гидроксид никеля высшей валентности легко окисляет тидразингидрат, спирты, альдегиды, алифатические и ароматические амины. Продуктами окисления являются в основном карбонаты, азот и вода. Метод рекомендуется для обезвреживания сточных вод с концентрацией токсичных соединений до 0,5 г/л, что является его недостатком. [c.494]

Во всех случаях в остатке обнаружены валентные колебания группы ОН фенольной или спиртовой (v=3600 см ), деформационные колебания связи С—Н производных бензола моно-, ди-и тетразамещенных (v = 695, 710, 810 см соответственно). Наи-больщие интенсивности полос, соответствующих указанным связям, обнаружены в дифференциальных спектрах остатка и во фракции 3, которая является наиболее трудноокисляемой. Таким образом, во фракциях, содержащих ингибитор окисления, спектральным анализом обнаруживаются соединения, которые можно идентифицировать как фенолы и ароматические спирты. [c.85]

Регенерация ингибиторов в окисляющихся спиртах. Многократное участие ингибитора — а-нафтиламина — в обрыве цепей было впервые обнаружено при окислении циклогексанола, где было найдено / = 30 при 110°С [216]. Высокие значения / (от 10 до 100) оказались характерными для торможения окисления первичных и вторичных спиртов многими ароматическими аминами [168]. Это объяснено двойственной реакционной способностью оксипероксидных и гидропероксидных радикалов, которые могут не только окислять (отрывать атом Н от 1пН), но и восстанавливать (превращать 1п- в 1пН) по реакциям [c.118]

По Кисслингу 50 г исследуемого масла и 50 см спиртовой щелочи (100 см 50%-го спирта и 7,5 г едкого натра) нагреваются в течение 5 минут при взбалтывании до 80°. Щелочь при этом растворяет кислотные примеси. Отделив спиртовый слой, уже хорошо отстоявшийся, при помопщ делительной воронки, его подкисляют соляной кислотой с прибавкой бензола для растворения смолистых частей. Этот бензол после отгонки оставляет взвешиваемое затем 1 5личество веществ кислого или по крайней ме ре растворимого в щелочах характера. Простое смоляное число, или, как его называет Кисслинг, коксовое смоляное число , определяется после того, как обработкой спиртовой щелочью масло освобождено от кислых смолистых частей. Для этого навеску масла (около 50 г) обрабатывают нефтяным эфиром (нормальным бензином), нерастворимые примеси отфильтровываются, промываются на фильтре тем же нeфтiftIым эфиром и взвешиваются. Как и в общем случае определения асфальта, качество бензина имеет существенное значение в нем безусловно не должно быть примеси ароматических углеводородов. По варианту того же способа, предложенному Крамером (67), смолистость определяется после исчерпывающего окисления примесей масла, способных окисляться, воздухом. Для этого Крамер берет 150 г масла в конической колбе, емкостью на 400 см , затем Б масло пропускается струя кислорода (или воздуха) в течение 70 час., со скоростью в 2 пузырька в секунду. При этом масло нагревается на масляной бане до 120° 50 г обработанного таким образом продукта еще 20 мин. нагреваются в колбе с обратным холодильником, после предварительного взбалтывания с 50 см спиртовой щелочи (состав как и у Кисслинга). После нагревания снимают холодильник, пять минут встряхивают смесь, дают отстояться и ио возможности весь спиртовый раствор отделяют помощью делительной воронки. Этот раствор экстрагируют затем 30 сл нефтяного эфира, подкисляют остаток соляной кислотой и экстрагируют раствор бензолом. [c.295]

Процессы автоокисления вносят сравнительно небольшой вклад в суммарную концентрацию фенолов в нефтепродуктах. Так, авторы работы [650] нашли, что при 36-часовом окислении очищенного от фенолов дистиллята 140—240°С продувкой воздуха (5 л/ч) при комнатной температуре фенолы образуются вновь, но их в 10 раз меньше, чем в исходном сыром прямогоином продукте. Показано, что при автоокислении дизельных топлив фенолов образуется намного меньше (более чем в 10 раз), чем спиртов с ОН-группой, удаленно] от ароматического цикла [651 ]. Результаты этих экспериментов вселяют надежду, что значительная часть обнаруженных нефтяных фенолов имеет своим источником пластовую нефть. В то же время, по данным [652], результаты определения концентрации фенолов неустойчивы и по певыявленным причинам могут расходиться в 3—4 раза даже для нефтей из скважин, поставляющих нефть из одного и того же продуктивного пласта па одном и том же месторождении. [c.105]

Как видно из этих данных, тепловой эффект возрастает с повышением глубины окисления, особенно при образовании карбоновых кпслот из углеводородов (реакция 4), при деструктивном окислении парафинов (реакция 6) н ароматических систем (реакция 7). Л1енее экзотермичны процессы образования карбонильных соединений из углеводородов (реакции 2, 3 и 8) и карбоновых кислот пз альдегидов (реакция 5). Тепловой эффект еще заметнее снижается при получении спиртов из углеводородов (реакция 1) и а-оксидов из олефинов (реакция 9), но остается довольно высоким. [c.356]

Материалы в пользу теории Бона были приведены также в работе Ланда [31], которому удалось, наряду с альдегидами, изолировать и алкоголи, при медленном горении высших парафшювых углеводородов. С. С. Наметкиным и В. К. Зворыкиной [32] были найдены спирты также в продуктах окисления парафина. Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейн [33] установлено наличие спиртов в продуктах окисления некоторых ароматических углеводородов (трифенилметана). Таким образом, несомненно, что в процессах окисления, наряду с другими продуктами, могут получаться и спирты. Вопрос о том, являются ли эти спирты первичными продуктами окисления или продуктами разложения других кислородных соединений, все еще следует считать открытым. При одних условиях спирты, возможно, являются и первичными продуктами (получающимися одновременно с перекисями), в других же —их образование можно объяснить и вторичными реакциями разложения алкилперо-ксидов [33] или гидроперекисей, реагирующих с альдегидами 134]. [c.349]

Согласно этой схеме, сернистые соединения сульфидного типа раз-pymaijT промежуточные продукты окисления углеводородов - гидроперекиси, переходя в окисленную форму, т.е. в сульфоксиды и сульфоны. Гидроперекиси ке, в свою очередь, превращаются в Ароматические спирты и фенолы и вследствие этого уже не могут быть источниками свободных радикалов. Это приводит к снижению скорости образования свободных радикалов по реакциям вырожденного разветвления цепи. После того, как количество суль дов уменьшится и концентрация их в реакционной смеси станет ниже критической, процесс окисления ароматических углеводородов сырья переходит в режим автоокисления. Превращения ароматических углеводородов в этих условиях могут быть представлены схемой, предложенной Н И.Черножуковым и С.Э.Крейном [2]s [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология