Сополимеризация изопрен стирол

В качестве компонента в реакциях сополимеризации со стиролом, метилметакрилатом, изобутиленом, изопреном, винилпиридином и другими непредельными соединениями в ряде случаев применяется дивинилбензол. С его помощью получают неплавкие и нерастворимые продукты, но, в зависимости от количества возникающих сшивок, можно изготовить как эластичные, так и хрупкие сополимеры. [c.88]

Производство синтетического каучука состоит из двух основных процессов получения мономеров — каучукогенов и из их полимеризации. Каучукогенами служат бутадиен (дивинил), хлоро-прен, изопрен, изобутилен, и др., а для сополимеризации и стирол, нитрил акриловой кислоты и др. В качестве сырья для получення каучукогенов используют газы крекинга нефти, природные и попутные нефтяные газы, ацетилен, этиловый спирт и др. Среди мономеров наибольшее промышленное значение имеет в настоящее время бутадиен, из которого получают более 70% всего производимого количества синтетического каучука. [c.292]

В работе [399] и в ряде других показано, что для различных каталитических систем и мономеров уравнения (23) выполняются вполне удовлетворительно. Эту закономерность, а также явление обращения активности мономеров в системах изопрен—дивинил, дивинил—стирол и изопрен—стирол при гомополимеризации и сополимеризации их в присутствии бутиллития, как уже отмечалось, объясняли избирательной сольватацией активных центров мономером, обладающим большей реакционной способностью при сополимеризации. Эти представления несколько позже были конкретизированы [400]. [c.64]

Ботьшинство полимерных материалов получается из низко-молекуляриых соединений путем применения двух отличных по принципу методов синтеза. Один из них — с помощью реакции полимеризации, в ходе которой происходит уплотнение одинаковых молекул (например, молекул этилена в полиэтилен). С помощью реакций полимеризации получают синтетические каучуки. Так, бутадиеновый каучук получают по способу С. В. Лебедева из этилового спирта путем сополимеризации бутадиена со стиролом, акрилонитрилом, изобутилена с изопреном и т. д. получают другие разновидности каучуков, обладающие рядом ценных свойств. С помощью реакций сополимериза-цни (сочетание звеньев двух или трех типов различных полимеров) получают также разнообразные виды пластмасс (сополимер винилхлорида с винилацетатом, с винилиденхлори-дом, сополимер этилена с пропиленом и др.). [c.389]

Полимеры диенов. Хорошие вязкостные присадки могут быть получены гомо- или сополимеризацией 1,3-диенов (бутадиены, изопрен) или их сополимеризацией со стиролом. Если статистические сополимеры обычно получают из бутадиена и стирола, то соединения изопрена и стирола в большинстве случаев являются блок-сополимерами. Двойные связи, сохраняющиеся несмотря на 1,4- или 1,2-полимеризацию диена, должны быть гидрированы с применением обычных катализаторов для улучшения стойкости к окислению и старению [9.51 ]. Полимеризация может осуществляться таким образом, чтобы полученные полимеры имели сравнительно узкое молекулярно-массовое распределение. Не структуру полимеров можно влиять и получать целенаправленные продукты конкретного назначения [9.52]. [c.202]

Как указывалось в гл. 42 раздела Литийорганические соединения , при сополимеризации изопрена или бутадиена со стиролом под действием в углеводородной среде сополимер обогащен диеновой компонентой и реакционность этих мономеров возрастает в последовательности стирол < изопрен < бутадиен. При переходе к КК реакционность этих же мономеров изменяется (табл. 19, № 1 и 4, а также 5 и 7). Наиболее активным мономером, как и в анионной сополимеризации, оказывается стирол, и реакционность характеризуется рядом, аналогичным анионным процессам изопрен < бутадиен < стирол. Однако относительное содержание стирола в сополимере при инициировании полимеризации КК в углеводородной среде ниже, чем в условиях типично анионной полимеризации (табл. 19, № 8 и 9). [c.523]

Сополимеризация стирола с изопреном при 25°. Концентрация суммы мономеров 33.3 объемн. о/д [103] [c.364]

Радикальная сополимер гг зация диенов с виниловыми мономерами. Все сопряженные диены весьма активные мономеры в радикальной полимеризации. Бутадиен и изопрен близки по реакционной способности к стиролу, хлоропрен и нек-рые др. производные бутадиена значительно превосходят его. Поэтому при сополимеризации бутадиена и хлоропрена образующийся сополимер сильно обогащен хлоропреном по сравнению с его содержанием в исходной смеси мономеров. Возникающие при росте цепи радикалы аллильного типа стабилизируются за счет эффекта сопряжения, к-рый для аллильного радикала равен около 96 кдж/моль (23 ккал/моль). [c.347]

Шинный каучук получают сополимеризацией бутадиена со стиролом, каучуки, устойчивые к действию бензина и масел, — сополимеризацией бутадиена с акрилонитрилом (с. 219) химически стойкий бутилкаучук — сополимеризацией изобутилеиа с дивинилом или изопреном. [c.95]

Влияние растворителя и противоиона на состав сополимера при сополимеризации стирола с изопреном [70] [c.387]

Необычное поведение литиевых систем в углеводородных растворителях особенно интересно, поскольку гомополимеризация стирола, например, протекает со значительно большей скоростью, чем полимеризация бутадиена, тогда как при, их сополимеризации наблюдается обратное соотношение реакционных способностей. Коротков обнаружил также подобное обращение реакционной способности при сополимеризации изопрена и бутадиена в гексане при 50° С под действием бутиллития. В этой работе использовали изопрен, меченный С, и данные обрабатывали с помощью интегрального уравнения Майо — Льюиса. Было найдено, что величина г для бутадиена в 7 раз больше, чем для изопрена (3,4 по сравнению с 0,5, см. стр. 277), несмотря на то, что раздельно изопрен полимеризуется несколько быстрее бутадиена. [c.272]

Анионная сополимеризация характерна для мономеров с электроноакцепторными заместителями. По степени снижения активности в анионной сополимеризации ]аиболее широко применяемые мономеры можно расположить в ряд акрилонит-рил >-алкилакрилат>-стирол>-бутадиен>-этилен. Однако активность в зиачитель ной степени зависит от полярности среды. Так, в толуоле тто снижению активности мономеры располагаются в ряд бутадиен>изопрен>стирол. При переходе к полярному растворителю ряд активности изменяется стирол>бута-диен>изопрен. Таким обра. юм, на параметры процесса оказывают влияние характер реакционной среды, тип катализатора, свойства противоиона, температура. [c.137]

Колеман и Рауш [1125] нашли, что при сополимеризации /пранс-циннамилферроцена со стиролом, акрилонитрилом, метилметакрилатом (в масле или растворе, инициатор — азо-бис-изобутиронитрил) достигается высокая конверсия мономеров, а состав сополимера соответствует составу исходной смеси. С дивинилом и изопреном образуются твердые каучукоподобные сополимеры (конверсия 5—15%). [c.474]

Бутадиен используют главным образом для получения различных синтетических каучуков путем прямой полимеризации, например с использованием катализаторов Циглера, или сополимеризацией со стиролом с образованием бутадиен-стирольного каучука или с акрилонптрилом с образованием бутадиен-нитрильного каучука. Другим важным сопряженным диеном является изопрен (2-метнл-бутадиен-1,3), производство которого, однако, относительно дорого. Натуральный каучук (21) представляет собой полимер изопрена. Некоторые синтетические каучуки получают полимеризацией изопрена с использованием катализаторов Циглера. [c.172]

КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ (СК)-высокополимерный каучукоподобный материал, получаемый полимеризацией и сополимеризацией различных непредельных соединений (бутадиен, стирол, изопрен, хлоропрен, изобутилен, нитрил акриловой кислоты) или поликонденсацией соответствующих бифункциональных производных углеводородов. Подобно И К К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч, иногда миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространственная сетка, обусловливающая характерные для резины физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизо-бутиленовый, силиконовый и др.) — полностью предельные соединения, вулканизуются в присутствии органических пероксидов, аминов и др. По техническим свойствам некоторые К. с. значительно превосходят НК, но в отличие от НК в К с. при переработке требуется вводить специальные активные наполнители (сажу, активную кремнекис-лоту, оксид алюминия, каолин, мел и др.), усиливающие механическую прочность вулканизаторов. К. с. применяют для изготовления резин, резиновых изделий, автошин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.123]

Каучукогенами служат бутадиен (дивинил), хлоропрен, изопрен, изобутнлеп и др. При сополимеризации применяют стирол, нитрил акриловой кислоты и т. д. В качестве сьгрья для получения каучукогенов используются газы крекинга нефти, природные и попутные нефтяные газы, ацетилен, этиловый спирт и др. [c.272]

Разработаны способы получения сополимеров изопрена с изобутиленом [615—618], стиролом и винилфенолом [619, 620, 649]. Кинетику сополимеризации изопрена со стиролом и а-метилстиролом в присутствии 5пС14 исследовали Липатова, Гантмахер и Медведев [621]. В области относительно высоких концентраций изопрена в смеси при относительно небольшом количестве стирола сополимер обогащен стиролом. Для смесей изопрен-а-ме-тилстирол сополимер всегда обогащен а-метилстиролом. По реакционной способности мономеры располагаются в ряд я-метилстирол изопрен > стирол. [c.518]

Вероятно, и в других случаях сополимеризация стирола с а-олефинами и диенами протекает по двухстадийному механизму координация стирола на активном центре— внедрение его по Ме—С-связи. Это проявляется в весьма заметном влиянии положения и природы заместителей в ядре стирола при сополимеризации замещенных стиролов с радиоактивным стиролом, не содержащим заместителей [615, 616], а также при сополимеризациц стирола с изопреном и бутадиеном [395, 630]. В последнем случае обращает на себя внимание то обстоятельство, что изменение реакционной способности мономеров в ряду стирол— бутадиен-изопрен при сополимеризации на комплексных [c.129]

Диенвинилароматические Т.- блоксополимеры, полученные гл. обр. анионной сополимеризацией винил-ароматич. (стирол, а-метилстирол) и диеновых (1,3-бутадиен, изопрен, реже пиперилен, метилметакрилат и др.) [c.548]

Из отдельных представителей следует указать на блок-сополимеры изобутилена с изопреном, дающие при химическом и фотохимическом структурировании пленки с необычно высокой адгезией к металлам [60] фрагментарный блок-сополимер изобутилена с гидроксиалюмоксаном [68] как пример сополимеризации полиизобутилена с мономером, генерируемом in situ, и трехлучевой сополимер изобутилена со стиролом (а-метилстиролом) [63-65 -демонстрация возможностей тонкого органического синтеза в приложении к полимерным объектам. [c.208]

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электрофильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46] бутадиен 0,02, изопрен 0,12, винилацетат 0,4, стирол (1,0), изобутен 4 виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [c.541]

Сополимеризация стирола с изопреном в присутствии каталитической системы трифторуксусная кислота — ацетат никеля. — Белогородская К. В. и др. Высокомол. ооед., 1974, т. А16, № 9, с. 1980—1987. [c.438]

Примером, в котором относительно большее значение имеет первичный акт координации (У1-2а), служат мономеры ряда стирола. Как следует из величин констант сополимеризации, наиболее реакционноспособны те производные стирола, которым можно приписать повышенную склонность к образованию я-комплексов [18]. Своеобразные значения констант сополимеризации отмечаются и для других мономеров. С чрезвычайно интересным случаем мы встречаемся при сополимеризации бутадиена с изопреном под влиянием каталитического комплекса на основе три-изобутилалюминия и четыреххлористого титана. Как следует из данных, приведенных в табл. 59, константы сополимеризации, [c.414]

В последние годы много внимания уделяется сополимеризации изобутилена и других изоолефинов со стиролом при низких температурах (до —100°) [70, 314, 322—327], а также стирола с бутадиеном, изопреном, диметилбутадиеном и хлоронреном [328—333] в присутствии BFg или BFg-0(02Н5)2, в результате KOTopoii образуются каучукоподобные сополимеры. [c.178]

Полиалломеры получаются при последовательной сополимеризации двух мономеров. В этом случае в реактор, содержащий растворитель и катализатор, состоящий из триэтилалюминия с треххлористым титаном в Соотношении А1(С2Н5)з ТЮ1з = 1,5 1, при 70—80° С и давлении 30— 32 ат подается пропилен, в результате чего начинается его полимеризация. Полимеризация проводится до желаемой степени конверсии пропилена, а затем добавляется второй более реакционноспособный мономер, аапример, этилен , в требуемом количестве и тогда завершают полимеризацию. Если второй мономер менее реакционноспособен, чем первый (например, бутен-1), то проводится дегазация реакционной массы для удаления первого мономера, для чего спускается давление. Потом следует продувка азотом, после чего вводится второй мономер. По этому методу был получен полиалломер пропилена с этиленом, пропилена с буте-иом-1, пропилена с бутадиеном, пропилена со стиролом, пропилена с ви-нилхлоридом и пропилена с изопреном. Полиалломеры представляют собой блоксополимеры с кристаллическими участками, состоящими из соответствующих мономеров. Если проводить полимеризацию заранее приготовленной смеси пропилена с этиленом, то блоксоиолимера не ползгчает-ся и остатки мономеров распределены равномерно по всей длине макромолекулы. В этом случае иолучается не кристаллический, а каучукообразный полимер. Инфракрасные спектры сополимера и полиалломера этилена с пропиленом значительно различаются, что говорит о различной их структуре. Интересно отметить, что из методики получения полиалломеров следует, что макроионы, образующиеся при полимеризации, сохраняют свою активность даже при перерыве в полимеризации, что имеет место при дегазации реакционной массы реакция начинается вновь при добавлении нового мономера в реакционную массу, из которой удален первый мономер. [c.100]

Олефины являются наиболее многотоннажными первичными продуктами. Так, на основе этилена производят этиловый спирт, окись этилена, полиэтилен, стирол, хлорнроизводные и др. на основе пропилена — изопропиловый спирт, нитрилакриловую кислоту, глицерин, изопропилбензол, полипропилен, бутиловый спирт и др. на основе изобутйлена — бутилкаучук, изопрен, полиизобутйлен, алкилфенольные присадки и др. на основе к-бутилена — бутадиен, метилэтилкетон, продукты полимеризации и сополимеризации на основе амиленов — изопрен, амиловые спирты. [c.15]

Сополимеризация грег-бутилперакрилата с изопреном по сравнению со стиролом (см. табл. 2) протекает значительно медленнее и также ускоряется с повышением концентрации перэфира в смеси в пределах от 1 до 10%. Кроме того, особенностью сополимеризации грег-бутилперакрилата с изопреном является и то, что при приблизительно одинаковых глубинах полимеризации ( 30%) образуются одновременно растворимые сополимеры низкого молекулярного веса (8350—17 760) и структурированные. Количество структурированных полимеров возрастает с увеличением глубины полимеризации. По-видимому, структурирование связано с вовлечением в реакцию двойных связей данного полимера. [c.489]

Различные катализаторы Циглера приб.чизительно в равной мере способны полимеризовать этилен и другие а-олефины, например пропилен, бутон-1, изобутилен, пентен-1, гексен-1, стирол, З-метилбутен-1 и 4-метилгексен-1, и сопряженные диолефины, такие, как бутадиен и изопрен. Они могут быгь также использованы для сополимеризации любого из перечисленных мономеров с этиленом и с другими а-олефи-нами. [c.104]

Алфиновые катализаторы обладают очень высокой специфичностью в отношении полимеризуемых мономеров. Так, бутадиен полимеризуется в 40—70 раз быстрее, чем изопрен [8], и в четыре раза быстрее, чем стирол 111]. При сополимеризации же скорость присоединения стирола равна или даже больше, чем скорость присоединения бутадиена [7]. При сополимеризации бутадиена и стирола алфиновым катализатором, чтобы получить одинаковую степень превращения [12, 13], необходимо брать большее количество катализатора, чем при полимеризации чистого бутадиена. Характеристическая вязкость алфинового полибутадиена намного выше, чем у алфинового полистирола например, ее значения достигают для полибу-т адиена 11—13, тогда как для полистирола они составляют 1,1—3,6 [7]. [c.244]

В Японии осуществлена сополимеризация бутадиена со стиролом и изопреном в р-ре на алфиновом катализаторе в присутствии дигидроароматич. соединений, напр. 1,4-дигидронафталина, являющихся регуляторами мол. массы. Благодаря применению регуляторов удалось получить каучуки с мол. массой 150—300 тыс. (вместо 5—10 млн. в отсутствие регулятора), с вязкостью по Муни 40—50 и хорошими технологич. свойствами. Выпускаются ненаполненные и маслона-полне1шые (37,5 мае. ч. ароматич. масла) сополимеры бутадиена с 5 и 20% (по массе) изопрена, с 5 и 15% (по массе) стирола. Микроструктура бутадиеновой части О—15 6 1,4-г и.с-звеньев, 55—70% 1,4-тракс-звеньев и 20—30% 1,2-звеньев. Характеристич. вязкость этих сополимеров в несколько раз выше, чем у бу-тадиен-стирольных каучуков. имеющих ту же вязкость по Муни. При комнатной темп-ре алфиновые каучуки находятся в частично закристаллизованном состоянии, благодаря чему у них отсутствует хладотекучесть т. пл. 40—90 °С (в зависимости от состава каучуков). При 80—100°С они легко перерабатываются смеси на их основе [c.151]

В развитие предыдущих работ Липатова, Гантмахер и Медведев [1708] провели исследование кинетики сополимеризации стирола и изопрена в растворе хлорбензола при 0° с катализатором 5пСи и показали, что скорость реакции сополимеризации возрастает во времени. Начальная скорость сополимеризации уменьшается при увеличении в смеси концентрации изопрена, что, по мнению авторов, связано с образованием прочного комплекса ЗпСЬ с двойной связью 3,4 изопрена. Рассчитаны константы Г1= 0,8 и Гг = 0,1. На основании данных о составах сополимеров, полученных при высоких концентрациях стирола в исходной смеси, установлено, что в карбониевой полимеризации изопрен является более реакционноспособным мономером, чем стирол. [c.287]

Подобный порядок изменения реакционной способности для указанных мономеров обнаружили также Рембаум и др. при сополимеризации стирола с бутадиеном и изопреном под действием литий-нафталина и цезий-нафталина. Эти авторы нашли, что в обоих случаях полимеризуется почти исключительно стирол. [c.278]

Позже Бергер и Кунц сравнили эксиериментальные данные с результатами, предсказанными на основании рассмотрения модельной системы с учетом влияния только последнего или также и предпоследнего звена. В этой работе они проанализировали результаты, полученные при исследовании радикальной сополимеризации нескольких различных пар мономеров, а также при сополимеризации бутадиена с изопреном и стиролом в присутствии бутиллития. Они нашли, что во всех случаях средний состав сополимера можно достаточно хорошо предсказать без учета какого-либо влияния предпоследнего звена цепи. Однако указанные авторы отметили, что в соответствии с теорией распределение звеньев мономеров в цепи для этих двух моделей должно быть совершено различным. Следовательно, решение вопроса о том, которую модель следует принять, надо отложить до получения большего количества данных о распределении мономерных звеньев в цепи сополимера. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология