Олефины алкилирование по Фриделю Крафтсу

Алкилированием ароматических углеводородов галоидпроизводными и олефинами (реакция Фриделя — Крафтса). [c.106]

Алкилированием ароматических углеводородов галогенпроизводными и олефинами (реакция Фриделя — Крафтса) [c.115]

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

Полагают, что алкилирование ароматических углеводородов олефинами, спиртами, простыми и сложными эфирами и третичными алкил-галогенидами в большинстве случаев проходит по механизму карбоний-иона как с кислотами, так и с катализаторами Фриделя — Крафтса. [c.134]

При алкилировании бензола олефинами в присутствии катализаторов Фриделя Крафтса происходит поляризация двойной связи, подтверждающаяся многими фактами, в частности превращениями г ис-изомеров в более устойчивые транс-конфигурации. [c.97]

Старейший метод алкилирования этиленом заключается в проведении реакции в жидкой фазе с безводным хлористым алюминием в качестве катализатора. Эта реакция является частным случаем классической реакции Фриделя — Крафтса, она была открыта в 1879 г. Большинство из известных льюисовских и бренстедовских кислот активны в алкилировании олефинами. Однако для катализа жидкофазного алкилирования бензола э иленом хлористый алюминий оказывается предпочтительнее других кислот, хотя для повышения его эффективности обычно требуется применять сока-тализаторы или промоторы. При растворении хлористого алюминия в бензоле туда добавляют соляную кислоту , образующую [c.268]

Реакциям алкилирования могут быть подвергнуты самые разнообразные углеводороды по следующим основным направлениям 1) взаимодействие ароматических углеводородов с алкилгалогенида-ми по реакции Фриделя—Крафтса 2) прямое взаимодействие парафинов или ароматических углеводородов с олефинами (при высокой температуре или в присутствии катализаторов) 3) взаимодействие олефинов с олефинами. [c.648]

В этом разделе приводится краткий обзор продуктов, получаемых при алкилировании парафиновых углеводородов различными олефинами и алкилга-логенидами как при термическом процессе, так и в присутствии хлористого алюминия и других галоидных катализаторов Фриделя-Крафтса, фтористого водорода или серной кислоты. [c.189]

Положительно заряженный конец диполя или карбениевый ион являются активными электрофильными агентами, способными взаимодействовать с бензолом или с производными бензола, имеющими в ядре активирующие заместители ароматические соединения с дезактивирующими заместителями в ядре в реакции Фриделя — Крафтса не вступают. В качестве катализатора реакции алкилирования ароматических соединений спиртами и олефинами часто используют минеральные кислоты плавиковую, серную или фосфорную. Действие кислот сводится к образованию [c.119]

Настоящий обзор посвящен вопросам получения алкилнафталинов, их свойствам и областям применения. Рассмотрены методы получения алкилнафталинов жидкофазным алкилированием нафталина высшими олефинами в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса и современных гетерогенных катализаторов, даются сравнительные оценки различных методов синтеза этих продуктов. В обзоре приведены физико-хими-ческие свойства индивидуальных, и технических алкилнафталинов. [c.48]

Согласно этому принципу, различные карбокатионы определяют течение очень многих реакций конденсации. Так, для введения алкильных заместителей применяют карбокатионы (см. стр. 136), образующиеся в результате анионоидного отрыва галоидных алкилов, спиртов или их производных под действием кислотных агентов можно применять также карбокатионы, возникающие при атаке тех же реагентов на олефины. Примером служит реакция алкилирования по Фриделю — Крафтсу г) [c.219]

Бабин Е. П. Исследование реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса—Густавсона,— Автореф, дис,, ..д-ра хим, наук, Свердловск, 1965, 36 с. [c.209]

В отличие от 0-алкилирования при восстановительном алкилировании и алкилировании по Фриделю — Крафтсу применяются более жесткие условия (сильные кислоты, щелочные металлы и т. д.), что приводит к частичной деструкции угля — расщеплению метиленовых и эфирных связей. В качестве алкилирующих агентов применяют олефины, алкилгалогениды, карбоновые кислоты, их ангидриды и др. [c.267]

Это отщепление является реакцией, обратной алкилированию ароматических углеводородов олефинами. Последняя — хорошо и шестная низкотемпературная реакция над кислыми катализаторами, интерес к которой в последнее время вновь возрос в связи с ее механизмом, особенно над катализаторами Фриделя-Крафтса [6]. Действительно, общая теория замещенпя ароматических углеводородов в кислой среде связана с механизмом каталитического крекинга ароматических углеводородов. [c.129]

В заключение можно сказать, что ионный механизм каталитического крекинга обоснован непосредственно большой работой Уитмора по изучению реакций олефинов с участием иона карбония. Многие дополнительные исследования для доказательства ионного механизма были проделаны английскими химиками, детально изучившими ионные механизмы многих органических реакций. Можно упомянуть работу Шмерлинга и Бартлетта по алкилированию олефинов изопарафинами, недавно опубликованную работу Броуна по алкилированию методом Фриделя-Крафтса ароматических углеводородов алкил- и арилгалоидами и цитированную уже работу Бика и сотрудников. Физические данные были получены посредством спектроскопического изучения растворов углеводородов в кислотах, которые, как считается, генерируют ионы карбония, и посредством определения потенциалов, появления углеводородных ионов, особенно алкил-ионов в масс-спектрометре. Отсюда можно было перейти к термодинамическим данным, что дает возможность предсказывать некоторые важные свойства ионов карбония. [c.138]

При применении катализаторов типа Фридель—Крафтса изомеризация парафинов, за исключением бутана, обычно сопровождается побочными реакциями, включающими и разрыв связи С—С. В процессе реакции синтезируются соединения, кипящие либо выше, либо ниже первоначального углеводорода. Реакции перераспределения, проходящие особенно с пентанами или более высокими парафинами, вызываются, очевидно, крекингом изо-парафиновых молекул, которые галоидом алюминия пе активируются [409]. По аналогии с реакциями, происходящими в авто-деструктивном алкилировапии, описываемый процесс является все-таки соединением деалкилирования (крекинг) и алкилирования [410], которые дают изопарафины более высокого либо более низкого молекулярного веса, чем первоначальный алкан. Возможно, проведением изомеризации под давлением водорода [411 — 413], в присутствии изобутана [412, 414], ароматики [412], нафтеновых углеводородов [412, 415—418] или гетероциклических углеводородов, таких как тиофен [419], можно свести к минимуму боковые реакции для нентанов и гексанов, но не для гептанов и более высоких парафинов. Устранение побочных реакций обычно сопровождается замедлением изомеризации, однако, прибавление олефинов уменьшает предохраняющее действие вышеприведенных агентов. Реакции изомеризации проходят через индукционный период в течение этого времени проходят незначительные реакции перераспределения [420, 421]. [c.117]

По сравнению с алкилсульфатами натриевые соли алкиларомати-ческих кислот являются еще более активными детергентами. Их получают алкилированием (по реакции Фриделя-Крафтса) бензола олефинами с длинной неразветв ленной цепью с последующим сульфированием ароматического кольца и нейтрализацией сульфокислотъ] щелоч1зЮ. [c.186]

Характерной особенностью реакции алкилирования по Фриделю— Крафтсу является то, что углеводородные радикалы галоидных алкилов, олефинов и спиртов часто перегруппировываются во время этого процесса. Например, при взаимодействии бензола в присутствии хлористого алюминия с н-пропилбромидом или изопропилбромидом в обои. случаях аолучается кум()л (Густавсон, 1878) [c.170]

Ллкилфеноламн называют фенольные соединения с насыщенной боковой углеводородной цеиью, содержащей не менее трех атомов углерода. Алкилфенолы получают алкилированием фенолов или крезолов олефинами, в основном изобутеном, днизобутеиом п пропиленом но реакции Фриделя — Крафтса [7]. [c.26]

Для модификации ФС наиболее широко применяют этерификацию и С-алкилирование по Фриделю — Крафтсу [4], что обычно позволяет повысить эластичность и улучшить совместимость с другими полимерами и растворителями, а также регулировать реакционную способность ири отверждении. Алкилирование олефинами в силу высокой нуклеофильности фенола обычно проводят в присутствии мягких катализаторов и в мягких условиях реакции. При этом следует учитывать возможность образования — особенно в. <мягких условиях — эфиров, а также склонность гидроксильной группы к комплексообразованию с катализатором. Для модификации ФС обычно исиользуют диизобутилен, терпены и тунговое мгсло. [c.109]

К р с отщеплением галогеноводородов протекают, напр, при алкилированни и ацилировании по Фриделю - Крафтсу, арилировании и винилировании олефинов, алкилированни кетонов алкилгалогенидами [c.449]

Развитие принципов катализа галогенидами Фриделя - Крафтса, в частности системами МеХ -КНа1, послужило основой для создания метода синтеза блок-и привитых сополимеров изобутилена. Подобно реакциям алкилирования аренов [50] или ионной теломеризации олефинов [51], активация связи радикал-На1 с помощью кислот Льюиса является эффективным приемом генерирования катионных частиц вызывающих полимеризацию и другие электрофильные превращения изобутилена [c.205]

По тем же соображен[1ям, которые были приведены при обсуждении алкилирования, катионное ацилирование олефинов [69] не находит широкого применения. Однако более низкая реакционная способность этилена позволяет выделить продукт простого присоединения, который является важным предшественником винилкето-на (см. уравнение 136). При реакции разветвленных олефинов с избытком ацилгалогенида в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса вследствие превращений первичных аддуктов образуются пирилиевые соли (уравнение 137). Используя смешанные ангидриды, можно, по-видимому, добиться избирательного образования простых ацилированных аддуктов. Дальнейшие превращения аци-лированных аддуктов могут привести к ненасыщенным кетонам (уравнение 138). [c.210]

Присутствие электроноакцепторных групп в ароматическом кольце в большинстве случаев снижает нуклеофильность арена до такой степенн, что алкилирование по Фриделю — Крафтсу в обычных условиях становится невозможным. Поэтому вместо сероуглерода в качестве растворителя часто используют нитробензол. Проведение реакций с субстратами, содержащими ЫНг-, ОН- и алко-ксигруппы, вызывает затруднения. Дело в том, что эти группы обладают относительно высокой основностью и координируются с катализатором — кислотой Льюиса, эффективно выводя катализатор из системы. Так, ариламины легко алкилируются олефинами только при использовании в качестве катализаторов аиилидов алюминия. [c.348]

Впервые осуществленная нами [11 реакция алкилирования ферроцена галогенными алкилами 1ШИ олефинами в присутствии AI I3 по Фриделю — Крафтсу приводит к смеси алкилферроценов с общим выходом 20— 30% (65% в случае изобутилена (см. [21). [c.134]

Как видно из приведенных данных, Н2504, ВРз и некоторые другие катализаторы ориентируют вступающую алкилирующую группу главным образом в /гара-положение. Феноляты алюминия, окись алюминия, напротив, способствуют образованию орто-замещенных алкилфенолов. Преимущественно о-алкилфенолы образуются также при термическом алкилировании фенолов олефинами (в отсутствие катализаторов). Однако четкой границы между орто- и пара-направляющими алкилирование катализаторами провести нельзя. В определенных условиях они могут менять свою селективность. Так, Н2504, которая является типичным -алкили-рующим катализатором, рекомендуется [21] для получения о-трет-бутилфенола при непрерывной ее дозировке в реакционную массу в процессе алкилирования. Хлористый алюминий также способствует /г-алкилированию и обычно применяется в реакциях Фриделя— Крафтса, но вместе с тем описан [22] катализатор, приготовленный из фенола и хлористого алюминия с грег-бутил хлоридом в качестве промотора, обладающий избирательностью о-алкилирования. Селективность процесса может быть изменена н в отношении диалкилпроизводных. Так, указанный катализатор [22] в безводной среде дает продукт [23], совершенно не содержащий 2.6-диалкилфенола, однако в присутствии даже следов воды (6,2-10- —34-10- моля) выход 2,6-ди-грег-бутилфенола прн алкилировании фенола изобутиленом достигает 85—92%. [c.217]

Ароматическое алкилирование под влиянием кислых катализаторов (реакция Фриделя — Крафтса) широко используется в органическом синтезе. При помощи кислот Льюиса или Вренстеда (А1С1з, ВРз, Н2804, НР) можно осуществить алкилирование ароматического ядра такими реагентами, как алкилгалогениды, спирты, олефины, ацетилены (в последнем случае необходим источник Н+), сложные и простые эфиры, альдегиды и т. д. [c.181]

Реакции алкилирования могут протекать по свободно-радикальному механизму как при высоких температурах, так и при умеренных температурах в присутствии кислотных и основных катализаторов. Факт алкилирования бензола олефинами на А1С1з — кислотном катализаторе Фриделя—Крафтса — был опубликован в 1878 г. Балсоном. В 1936 г. В.Н. Ипатьев распространил этот процесс на изопарафины. Пайне и Шаап в 1955 г. ввели в обращение основные катализаторы алкилирования боковых цепей. [c.873]

Н3РО4, А1Вгз, ВРз, НР, НаЗО , чаще всего безводный хлористый алюминий. Процесс проводят в жидкой фазе. Синтез алкил-бензолов алкилированием бензола олефинами осуществил в 1879 г. Бальсон, продолжавший работы Фриделя, Крафтса и Густавсона,. которые впервые открыли реакции алкилирования ароматических углеводородов галоидалкилами. [c.151]

При прямом алкилировании угля также заметно увеличивается глубина его растворимости и выход продуктов ожижения. Реакцию проводят в условиях процесса Фриделя—Крафтса, причем в качестве катализатора можно применять А1С1з, а в качестве алкилирующих агентов — алкилиодиды [91, 92], спирты [93], олефинсодержащие нефтяные фракции [94]. Алкилирование углей изобутиленом проводят также и при контакте с серной кислотой [95]. При взаимодействии тихоокеанских каменных углей с легкими продуктами крекинга (300—477 К), содержащими 30—43% (об.) олефинов и 13—23% (об.) ароматических углеводородов, в пиридин нереходит около 40% исходного угля. [c.266]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Еще со времени работы Ба Лсона [1] и Густавсона [5, 6] было известно, что ароматические углеводороды можно алкилировать олефинами в присутствии хлористого алюминия, употребляемого в качестве катализатора. Больше того, реакция Фридель-Крафтса показывает, что галоидпроизводные алкилирунуг углеводороды в присутствии хлористого алюминия. Алкилирование парафинов ыло обнаружено Ипатьевым, показавшим, что насыщенные углеводороды, например гексан, алкилируются этиленом при 60— 70° и обыкновенном давлении над катализатором безводным хлористым алюминием с образованием алкил--замещенных парафинов. Хлористый алюминий способен расщеплять парафиновые цепи на части. Так как углерод - углеродные связи парафиновых и олефиновых цепей легко разрываются хлористым алюминием, то это может вести ак крекингу, превращениям в изомеры и другим реакциям. [c.625]

Основные типы реакций алкилирования, проводимых на цеолитах и в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса, не отличаются друг от друга. В качестве алкилирующих агентов изучена большая группа олефинов —от Сг до С,о [61—64]. Алкилирование этиленом происходит только при температурах выше 150° С, тогда как пропилен и бутилен способны алкилировать уже в жидкой фазе при комнатной температуре. Алкилирующим агентом не обязательно должен быть олефин, для этой цели вполне пригодньс галогеналкилы и спирты, например метанол [61]. Хлористый водород, выделяющийся в процессе алкилирования галогеналкилами, не затрагивает каркаса цеолита, если реакция проводится в безводной среде. В случае алкилирования спиртами побочным продуктом является вода, которая также не оказывает дезактивирующего действия, если температура в реакторе достаточно высока для непрерывной десорбции воды. [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология