спектроскопия структурирование

Приведен спектр 1-метилурацила в НаО и ОаО. Заметим, что в ОаО полоса амид II вообще отсутствует. Это иллюстрирует еще один путь примеиения инфракрасной спектроскопии, который оказался особенно полезен при изучении белков. Исчезновение полосы амид II при перенесении белка в ОзО дает возможность проследить за обменом протонов, участвующих в образовании водородных связей, в структурированных областях белков [10]. На рис. 13-4 приведен также инфракрасный спектр 1-метилурацила, содержащего 0 в 4-м положении. Обратите внимание на сдвиг полосы амид II на 7 см" , указывающий, что колебания, связанные с изгибом N—Н-связи, в значительной мере сопряжены с валентными колебаниями связей С = 0 и С = С. [c.13]

Еще большей чувствительностью (примерно на три порядка) обладает метод ЭПР в ЭПР спектроскопии чувствительность зависит от величины шумов спектрометра, тогда как в оптической спектроскопии уровень фона определяется наличием в исходном образце тех же химических групп, которые появляются при разрушении и последующих вторичных реакциях. Процессы, сопровождающие окисление полимеров - деструкция и структурирование, - приводят к изменению молекулярной подвижности, поэтому к исследованию термоокислительной деструкции применимы методы как ЯМР-релаксации, так и ЭПР с использованием парамагнитного зонда. Полученные результаты хорошо согласуются с данными термогравиметрического анализа. [c.408]

Чувствительность повышается с 8-10 Kл/ м для фенильного замещенного до 4-10 Кл/см для винильного. Для метильного аналога по данным ИК-спектроскопии Робертс предлагает следующую схему реакции, ведущей к структурированию [86] [c.243]

Исследовано влияние дифенохинона (ДФХ) на физико-механические и диэлектрические свойства полифениленоксида [114]. При увеличении содержания ДФХ до 2% прочность при растяжении возрастает с 550 до 700 кгс/см , диэлектрическая проницаемость не изменяется. При 260 °С независимо от содержания ДФХ на термомеханических кривых наблюдается характерный изгиб. Авторы предполагают, что, по-видимому, происходит структурирование ПФО. В прогретых образцах полимера не удалось обнаружить ДФХ ни с помощью ИК-спектроскопии, ни спектрофотометрическим методом в хлороформных экстрактах. [c.141]

Для экстракции каждой фракции применяют 800 мл смеси растворитель — осадитель. Фракции высаживают метанолом, осадки отделяют, многократно промывают метанолом на стеклянном фильтре и высушивают в вакууме при 70° С. Для избежания окисления (что можно контролировать инфракрасной спектроскопией) и структурирования [c.49]

Установленная зависимость изменения свойств эпоксидно-гудроновой композиции достаточно хорошо согласуется с результатами исследования процесса структурирования эпоксидно-гудроновой смеси методом ИК-спектроскопии. [c.72]

Для идентификации растворителей и реакционноспособных разбавителей, содержащихся в эпоксидных смолах, без выделения этих продуктов использовали ЯМР С с фурье-преобразованием [512]. В работе [513] описан экспресс-метод ПМР, который позволяет определять эквивалентную массу эпоксида в эпоксидных смолах. Химический состав и структуру углеводородных и эпоксидных смол исследовали методами ИКС и ЯМР [514], а также масс-спектроскопии высокого разрешения [515] после фракционирования методом гель-проникающей хроматографии. Импульсный ЯМР использовали [516] для измерения Tg структурированных эпоксидных смол. [c.534]

Для составления обоснованной схемы механизма термической деструкции полиарилатов необходим максимально полный анализ продуктов деструкции, полученный при сочетании метода термогравиметрии с хроматографией, масс-спектроскопией и др. В работах [33, 229, 282-284] на основании такого анализа предложен механизм деструкции полиарилатов различной структуры. Найдено, что независимо от химической структуры их превращение протекает по одному и тому же механизму, причем при более низких температурах доминирует структурирование, а при более высоких-деструкция [283]. Радикальный распад сложноэфирных связей при- [c.79]

I - Ш групп П.С. в водных растворах, их взаимного влияния я взаимодействия с водой по данным колебательной спектроскопии в интервале частот от 200 до 4000 см" . На основании полученного материала высказываются суждения о возможности в этих растворах комплексообразования, де структурирования воды, образования многослойных гидратных оболочек вокруг катионов, локализованного гидролиза и т.д. Делается попытка сопоставить спектроскопические данные с внутренними параметрами катионов. Ил. - 5, табл. - 9, библиогр. - [c.251]

В присутствии кислорода воздуха наряду с процессами структурирования макромолекул происходит их деструкция. Полипропилен, который менее стоек к окислительной и фотодеструкции, на воздухе при действии на него излучений высокой частоты полностью разрушается, поскольку процессы деструкции макромолекул преобладают над процессами их структурирования. При облучении полиолефинов на воздухе образуются группы С = 0, СООН, С—О—С, СОО, которые были найдены методом инфракрасной спектроскопии . В присутствии минеральных наполнителей, например окиси цинка, двуокиси титана, скорость структурирования полимера возрастает вследствие увеличения общего количества поглощенной энергии . [c.86]

Нерастворимую в четыреххлористом углероде часть образца природных стабилизаторов эмульсии исследовали методом ИК-спектроскопии. Для идентификации соединения дополнительно были сняты спектры свидетелей - водных растворов различных полимерных веществ, Спектр соединения оказался идентичным спектру водного раствора карбоксиметилцеллюлозы. Совпадение ИК-спектров - убедительное доказательство тождественности исследуемых веществ, Таким образом, можно предположить, что нерастворимая в четыреххлористом углероде часть образца стабилизаторов эмульсии представляет собой высокомолекулярное соединение с полярными заместителями, аналогичное по составу КМЦ. Вещество является сильным стабилизатором эмульсии, обеспечивает агрегативную устойчивость лиофобных систем, образует хорошо структурированные защитные оболочки даже при слабой адсорбции, в растворе находится в виде молекул или макромолекул. [c.81]

Э. с. многоатомных молекул обычно получают апя конденсир. фазы (жидкие и твердые р-ры, кристаллы). Эги спектры, как правило, имеют вид широких бесструктурных или слабо структурированных полос. Лишь при низких т-рах (обычно 77 К, 20 К или 4,2 К) в матрицах из замороженных к-парафинов (матрицы Шпольского) полосы распадаются на большое число линий или узких полос (квазилиний), отражающих колебат. структуру каждого из электронных переходов. В отличие от обычных широкополосных Э. с. такие квазилинейчатые Э. с. являются для молекул характеристичными. Для молекул в др. средах при низких т-рах удается получить тонкострукгурный спектр флуоресценции, если возбуждать молекулы лазером с длиной волны возбуждения, приходящейся на область чисто электронного перехода (см. Лазерная спектроскопия). [c.446]

Представления о механизме возникновения гидрофобных взаимодействий, развиваемые Шерагой, подтверждаются при наблюдении ряда свойств водных растворов глобулярных белков и ПАВ. Исследование указанных систем представляется чрезвычайно плодотворным для получения экспериментальных доказательств основных предпосылок теории гидрофобного взаимодействия. Безусловно, необходимы и прямые исследования структурирования воды вблизи углеводородных молекул. Некоторые попытки таких исследований были выполнены Песиком и Клиффордом [71] цтГ с помощью ЯМР-спектроскопии, однако пока не получено ясных результатов. Тем не менее Герцем и Цайдлером [72] показано, что время релаксации молекул воды вблизи углеводородных лю-лекул в 2 раза больше, чем у чистой воды. Создание количественной теории жид] ой воды и, следовательно, детального механизма гидрофобных взаимодействий возможно только при комплексном рассйтотренин данных, получаемых при исследованиях водных растворов как методом ЯМР, так и в результате разнообразных физико-химических исследований систем, свойства которых он-реде.ляются гидрофобными взаимодействиями. [c.17]

Применительно к глинам, глинистым минералам и другим высокодисперсным системам теория лиофильности, разработанная А, В. Думанским, нашла свое дальнейшее развитие в работах отделов Института коллоидной химии и химии воды им. А. В. Думанского АН УССР 12—22]. В них дана количественная оценка лиофильности твердых поверхностей по величинам теплот смачивания, структурносорбционным характеристикам, диэлектрическим показателям, электрической спектроскопии и другим физическим и физико-химическим параметрам. Взгляды А. В. Думанского широко используются при изучении вопросов получения сорбентов, катализаторов, наполнителей, пластификаторов, полиэлектролитов, гетерогенных систем, металлополимеров, сахаристых веществ, кондиционированной воды, ионообменных смол, гранулированных ионитов, коллоидных растворов, структурированных неньютоновских жидкостей и различного рода материалов на их основе, а также при создании теории сорбционных и ионообменных процессов как в живой, так и неживой природе. [c.222]

При низких температурах наблюдается физическая адсорбция водорода на углеродных материалах [143]. Молекулярное движение в монослое водорода, адсорбированного на угле и базисных плоскостях микрокристаллического и частично ориентированного графитов, исследовано в работе [144] методом нейтронной спектроскопии в интервале 40—140 К. При высокой температуре молекулярный водород находится преимущественно в. газоподобном состоянии. При низкой температуре водород переходит в локализованное состояние, в котором молекулы могут диффундировать вдоль поверхности. Структурированный характер адсорбционного состояния водорода на графите при низких температуре и давлении был подтвержден методом дифракции медленных электронов [145]. [c.61]

Проведено исследование процесса структурирования энокси-1(ыс-олигобутадиена различной степени эпоксидирования в присутствии отвердителей по двойным связям и эпоксидным группам каучука. Методами химического анализа и ИК спектроскопии показано, что структурирование эпокси-чг/с-олигобутадиена сопровождается окислитель-,но-полимеризацио1шыми превращениями с участием в процессе двойных связей и эпоксидных групп каучука. [c.115]

Одним из преимуществ УФ-спектроскопии с точки зрения совместного использования с газовой хроматографией является то, что для измерения спектра необходимы малые количества веществ (порядка нескольких нанограммов). По этой причине представляется возможным собирать разделенные фракции и одновременно измерять нормальные аналитические хроматограммы с отводом части потока на пламенно-ионизационный детектор. В самом начале, когда в 1977 г. на рынке стали появляться первые коммерческие приборы (в частности, разработанные фирмой Регк п-Е1тег), сочетание газовой хроматографии и УФ-спектроскопии в он-лайновом режиме не казалось бесперспективным. Тем не менее практическое значение УФ-спектроскопии при идентификации газохроматографических фракций ограничено — в основном по причине недостаточной информативности слабо структурированных УФ-спектров, что часто не обеспечивает надежной идентификации спектров по принципу отпечатков пальцев . [c.272]

Процесс структурирования эпоксидно-гудроновой смеси изучали методом ИК-спектроскопии поглощения [ 2 ]. Процесс структурообразования наполненной композиции исследовали по изменению степени отверждения, прочности при растяжении, относительного удлинения и свободной усадки материала. Свободную линейную усадку определяли на образцах-полосках 200x50 мм, полученных цри заливке композиции в пластилиновых формах. Экстрагирование растворимых веществ материала образцов осуществляли на приборе "Сокслет". [c.68]

Исследован цроцесс структурирования эпоксидного олигомера с нефтяным гудроном в присутствии аминного отвердителя методом КК-спектроскопии. Установлено, что цроцесс отверкдения олигомера цротекает интенсивно в перше 3-4 ч и практически заканчивается к 7 сут. За это время раскрывается около 70+75 % эпоксигрупп олигомера. Гудрон химически в реакции отверждения эпоксидного олигомера не участвует и оказывает свое пластифицирующее действие на сетчатга полимер без изменения его химического состава. [c.149]

Среди других методов определения остаточного количества мономера и содержания двойных связей непредельных звеньев видное место занимает ИК-спектроскопия [210, 292, 301—304]. Этим методом исследовали изменение содержания двойных связей в процессе термообработки ПН-1 [305], термического структурирования полифумаратов [306] и т. д. [307]. [c.115]

Процессы, происходящие в полиаминоамидокислотах при термическом воздействии, были изучены Берлиным и сотр. [98, 102], использовавшими методы измерения электрических свойств, данные ЭПР и ИК-спектроскопии, элементарного и рентгеноструктурного анализа. Согласно полученным результатам, при температуре 150° наблюдается циклизация полиаминоамидокислот, однако скорость этого процесса сильно возрастает лишь при 200° завершение циклизации происходит лишь при 300°, тогда как в случае модельных соединений циклизация завершается уже при 250°. Показано [98], что циклизация проходит через образование аминоимидных структур. В интервале температур 300—400° наблюдается ускорение процессов структурирования (что подтверждается также данными работы [96], сопровождающееся улучшением электрических свойств и увеличением интенсивности узкого сигнала ЭПР, но при температурах, близких к 500°, деструктивные процессы приводят к уменьшению степени упорядоченности полимеров и, как следствие этого, к резкому ухудшению электрических свойств. При повышении температуры до 600° электрические свойства снова улучшаются, что объясняется структурированием блоков молекул, образовавшихся в процессе де- [c.44]

С помощью ИК- и УФ-спектроскопии изучен химизм вулканизации хлоропреновых эластомеров (наирит НТ и НП) эпо-ксиксилолфенолоформальдегидной смолой в присутствии окислов металлов и без них. Наряду с процессами структурирования окислами металлов в полимере наблюдался разрыв серных связей с образованием полисульфидных полимерных радикалов, реагировавших с эпоксидной смолой по схеме [48] [c.189]

Качество изделий зависит от наличия в полимере внутренних напряжений. Появление последних в отверл<денных образцах ухудшает их механические свойства и приводит в ряде случаев к растрескиванию. Поэтому в процессах трехмерной полимеризации необходимо строго следить за соблюдением температурного режима, равномерным распределением отвердителей или инициаторов и т. д. Контроль за протеканием элементарных реакций при отверждении олигомеров затруднен. Это связано с отсутствие.м надежных методов регистрации процессов полимеризации или поликонденсации в вязких и структурированных системах. В последнее время предложены термограви.метрический и дилатометрический методы исследования полимеризации (до конечных глубин превращения), разработан метод определения констант скоростей распада фото- и термохимических инициаторов полимеризации, а также констант и скоростей инициирования в условиях высоковяз-киА сред при образовании пространственных полимеров. Однако эти методы сложны и могут быть использованы лишь в редких случаях. Поэтому для оценки процессов структурирования олигомеров целесообразно комплексно использовать более распространенные методы исследования (метод ИК-спектроскопии, термомеханический метод, метод дифференциально-термического анализа, исследование реологических свойств, метод ядерного магнитного резонанса и др.). [c.6]

При помощи импульсной спектроскопии ЯМР изучена [70] связь времени релаксации с молекулярным движением для неструктурированного диглицидилового эфира бисфенола А и эфира, обработанного 4,4 -метилендианилином [71, 72], а также исследован сам процесс структурирования. В работе [73] изучено влияние хелатов европия и празеодима на спектр ЯМР глици-дилового эфира бисфенола А. Авторы наблюдали больший химический сдвиг для протонов, присоединенных к эпоксидному кольцу, чем для протонов экзоциклической ОСНг-группы (в растворе тетрахлорида углерода). Добавление грег-бутилового спирта, образующего комплексы преимущественно с хелатами, приводило к обращению спектров ЯМР. [c.469]

ИК-спектры древесины, содержащей фенол-формальдегид-ный олигомер, свидетельствуют о наличии в продукте орта- и пара-замещенных бензольных колец и межмолекулярных водородных связей между гидроксилами соседних фенольных групп [438]. ИК-спектры продуктов конденсации фенола с мочевиной и формальдегидом позволяют сделать вывод о наличии вторичных и третичных аминогрупп и образовании димеров и тримеров [439. Предложен механизм, включающий образование метилолированных гидроксибензилмочевин. По данным ИК-спектроскопии, химический состав пенистых фенол-формальдегидных смол не зависит от метода структурирования [440]. [c.521]

Дискуссионным являлся вопрос о сравнительной термостойкости сложноэфирной связи и лактонного цикла полиарилатов на основе 4,4 -диокси-бифенилфталида. От термостойкости этих групп зависели последующие превращения полимера распад лактонного цикла должен приводить к сшиванию макромолекул, а распад сложйоэфирной связи наряду с сшиванием к деструкции полимера. Изучение деструкции этого полиарилата методом ИК-спектроскопии показало исчезновение частотной полосы карбонильной группы, что было приписано [215] деструкции лактонного цикла и объясняло начало выделения СО и структурирование полиарилата. Однако в работах [216, 217], также на основании данных ИК-спектров, пришли к выводу о первичности распада сложноэфирной связи. [c.61]

При прогреве фторсополимеров в поли.мерной цепи образуются двойные связи, что сопровождается выделением газообразных продуктов НР и Рг . Введение окислов кальция или магния в фторсополимеры способствует образованию двойных связей, возникновению систем сопряженных двойных связей и структурированию полимера. Образование двойных связей при нагревании при температурах выше 150—200°С было доказано с помощью инфракрасной спектроскопии 2 . Если при нагревании фторсополимера в прессформе под давлением при температуре 150 °С в его инфракрасных спектрах не обнаружено каких-либо изменений, то при повышении температуры до 200 °С в спектрах полимера появляются полосы поглощения средней интенсивности в области 1760 и 1725 г. г и слабые полосы пс ло-щения в области 1625 слг- , что является прямым указанием иа образование двойных связей в полимере [c.202]