Изобутилен при низких температурах

Давно известно, что изобутилен даже при низких температурах дает в качестве основного продукта металлил-хлорид а не нродукт присоединения. В результате вторичной реакции с хлористым водородом, [c.364]

Как отмечалось выше, третичные олефины очень легко реагируют с галоидводородами без катализаторов, но продукты реакции, как правило, не стойки, поэтому в некоторых случаях реакцию необходимо проводить при низкой температуро, например при —40°, чтобы образовался продукт присоединения [10]. Изобутилен легко реагирует с хлористым водородом при —78° [17]. При низких температурах олефины образуют комплексы 1 1, которые стойки только при низких температурах и, вероятно, предшествуют образованию более стойких продуктов присоединения, как реакции пропилепа и изобутилена с хлористым водородом [56]. [c.369]

Термодинамические расчеты показывают, что при низких температурах свободная энергия реакций отрицательна [517]. В отсутствии какого-либо катализатора и при атмосферном давлении прибавление изобутана к изобутилену термодинамически возможно при температурах вплоть до 260° С [518]. Реакция легко проходит при комнатной температуре с высоким выходом в присутствии соединений типа Фридель — Крафтса и сильных кислот (хлорид хрома, четыреххлористый цирконий [519], три-фтористый бор [520], серная кислота [521—526], фтористоводородная кислота [527]). Так как реакция сопровождается умень- [c.126]

До начала 1950-х гг. из этиленовых углеводородов лишь изобутилен использовался для получения каучука в виде сополимера с изопреном (бутилкаучук). Попытки получать каучукоподобные полимеры из более доступных и дешевых этиленовых углеводородов нормального строения не увенчались успехом. Такая возможность возникла после открытия Циглером катализаторов, способных полимеризовать этилен при низких температуре и давлении с образованием высокомолекулярных полимеров. Каучукоподобные сополимеры из этилена и пропилена на катализаторах Циглера были впервые получены Натта [1]. [c.294]

Широкую известность и практическое применение в качестве химически стойкого обкладочного материала получили полимеры изобутилена с высоким молекулярным весом (до 200000),. изготовляемые действием на изобутилен, при низких температурах таких катализаторов, как хлористый алюминий, хла-ристый титан, фтористый бор и другие, а также продукты совместной полимеризации изобутилена с изопреном—бутил-каучуки. [c.21]

При алкилировании изобутиленом качество алкилата несколько повышается при низких температурах и высоких соотношениях изобутан олефин. Однако качество алкилата при таких условиях в случае изобутилена улучшается меньше, чем при иопользовании н-бутиленов. [c.108]

Гидратации благоприятствуют мягкие условия проведения реакции — низкая температура и малая концентрация кислоты. Обычно изобутилен поглощают 50—65%-ной серной кислотой при 10—30°. Процесс проводят в жидкой фазе под небольшим давлением. [c.152]

Изобутилен в присутствии хлорида алюминия при низких температурах (от -30 до -70°С) образует полимер молекулярной массы 10000-400000. Этот процесс применяется при получении высокомолекулярных полимерных продуктов типа синтетических масел и каучуков. [c.45]

Большое влияние на полимеризацию оказывают температурные условия. Так, например, в присутствии трехфтористого бора при комнатной температуре изобутилен полимеризуется в диизобутилен, а при — 100° С он быстро превращается в высокомолекулярный полимер. При низкой температуре скорость обрыва цепи намного меньше скорости реакции инициирования мономера и поэтому создаются благоприятные условия для быстрого роста цепи. При комнатной температуре скорости этих реакций примерно равны, вследствие чего образуются димеры и тримеры изобутилена. Это одна из причин, которая обусловливает различия в степени полимеризации изобутилена. [c.199]

Чистый изобутилен может быть получен пропусканием паров изобутилового спирта над активированным глиноземом при 250—300° [9]. По мере образования газ собирают над водой в газометре, затем пропускают через стеклянную спираль, охлаждаемую смесью льда с солью, и конденсируют с помощью смеси углекислоты и эфпра. Изобутилен должен быть очищен перегонкой при низкой температуре в аппаратуре, описанной в разделе Очистка , стр. 92. Этим методом удаляют воду без опасности образования полимера. [c.91]

Шультце и Веллер [120] крекировали н-бутан и изобутан при 700° С в течение 0,32 сек., получили 20% продуктов разложения. Изобутан или изобутилен при крекинге н-бутана и н-бутан или н-бути-лен при крекинге изобутана не могли быть обнаружены в продуктах разложения. В присутствии некоторых катализаторов условия для изомеризации гораздо благоприятнее. Каталитическая изомеризация парафинов может происходить при низких температурах, даже при комнатной температуре. [c.34]

Отличительной особенностью некоторых реакций карбоний-ионной полимеризации является то, что они идут при низких температурах и имеют значительные отрицательные температурные коэффициенты. Например, изобутилен [143] дает димеры и низкомолекулярный полимер при комнатной температуре, но полимеризуется весьма бурно, образуя высокополимер, при температурах от —80° до —100°. Дейнтой и Ивин предположили, что для этих систем наблюдаются предельные температуры (обсуждавшиеся выше), но возможно также, что с возрастанием темпе- [c.158]

Пропилен-бутиленовые смеси. При изучении полимеризации олефинов отмечалось, что пропилен [22с] в присутствии бутиленов (содержащих изобутилен) начинает нолимеризоваться при значительно более низкой температуре, чем сам пропилен. При полимеризации смеси пропилепа и бутилена в присутствии фосфорной кцслоты при 150° и давлении 10 ат (условия полимеризации самого пропилена) получался жидкий углеводородный нродукт, который не соответствовал смеси полимеров, образовавшихся при раздельной полимеризации каждого из олефинов при тех же условиях. Несмотря иа то, что исходная смесь олефинов содержала значительно больше пропилена, чем бутилена, кривая перегонки показывала наличие лпшь небольшого количества фракции продукта, соответствующего понену, которьп был основным продуктом полимеризации самого пропилена. [c.197]

Данные свидетельствуют, что при 175 °С в присутствии других катализаторов (активированная алюминиевая фольга, фенолят алюминия) дифенилолпропан и продукты его алкилирования претерпевают расщепление. Нестойкость трет-бутилированного дифенилолпропана при высокой температуре отмечалась и другими авторами . Однако при алкилировании изобутиленом в присутствии (СвН50)зА1 в среде толуола при более низкой температуре (135—145°С) был получен с достаточно хорошим выходом тетразамещенный дифенилолпропан — 2,2-бис-(3, 5 -ди-трет-бутил-4 -оксифенил)-пропан [c.20]

Изобутилен. Из изобутилепа готовят моющие средства, пластификаторы, пластические массы. При низком давлении и низких температурах изобутилен может полимеризоваться и сополиме-ризоваться с другими мономерами — изопреном (бутилкаучук), инденом, бутадиеном, образуя пластические массы и каучуки. Таким путем, например, из изобутилепа получают каучукоподобный полимер оппанол или вистанекс. [c.79]

Изобутилен. При алкилировании изопентана изобутиленом при температуре 7°С и концентрации серной кислоты 96% получается 213 вес. %, считая от олефина, алкилпродукта (теоретический выход нонанов равен 228 вес. % от бутилена [45]). Реакция алкилирования в значительной степени сопровождается реакциями деструктивного алкилирования и перераспределения водорода. Об этом свидетельствуют образование до 15 вес. % изобутана и большой выход изодеканов (до 40 вес. %) Выход целевой фракции изононанов низкий (около [c.55]

В трубчатом реакторе, более совершенном, чем многосекционный реактор, внутри труб находится катализатор, а в межтрубном дространстве циркулирует паровой конденсат для снятия избыточного тепла, образующегося при полимеризации. В реакторе этого типа разность температур между выходом из реактора и входом в него составляет 8—10 °С. Относительные скорости полимеризации СзНб, 4H8-I и изобутенов равны соответственно 1, 2 и 10. Такое различие позволяет селективно полимеризовать изобутилен в присутствии двух других бутенов при более низких температурах (на 30 °С ниже обычного). [c.311]

Реакцию аномального хлорирования следует обсудить прежде всего на примере тех гомологов этилена (изобутилен, триметилэтилеп и д ругие третичные олефины), в которых замещение водорода хлором происходит уже при низких температурах. [c.353]

Бутил(>н-1 при тех мсо услови>гх вообще не реагирует. Как было уста-поплепо Ватерманом и сотрудниками, изобутилен прн низких температурах (папример —80 ) реагирует с хлористым алюминием даже взрывообразно [46]. [c.593]

ИзобутилеН имеет более разнообразные области применения. В основном его используют для производства бутилкаучука совместной полимеризацией с 2 молями изопрена в растворе хлористого метила. Второй по значению облао.тью применения изобутилена является производство высокополимеров. Полимеризация изобутилена при очень низкой температуре под действием tj хфтористого бора приводит к получению полиизобутилена с молекулярным весом от 3000 до 200 ООО. В 1955 г. в США было произведено около 15 тыс. m полиизобутилена. Кроме того, нз изобутилена получают диизобутилен, идущий на производство искусственных моющих средств и пластификаторов, тре/тг-бутилс[)енолы (антиокислители и вспомогательные вещества в резиновой промышленности ) и mpem-бутиловый спирт. [c.132]

Поэтому одноступенчатое оформление процесса не обеспечивает полного извлечения изобутилена при высокой скорости абсорбции с получением насыщенного кислотного экстракта. Двухступенчатая противоточная схема позволяет на первой ступени при сравнительно высокой температуре производить абсорбцию с большой скоростью и получать насыщенный кислотный экстракт, а на второй при более низкой температуре завершать извлечение изобутиленов. Обычно на первую ступень подают свежую фракцию и экстракт с насыщением 0,5 моля г-С4Нв/моль Н2304 при температуре 38°. Полученный кислотный экстракт с насыщением 1,5 моля г-С4Н а/моль НаЗО отводится на гидролиз для получения триметилкарбинола, а углеводородная фракция направляется на вторую ступень. Сюда подается свежая кислота, которая при температуре 13—24° насыщается до 0,5 моля -СШв/моль Н2304. Содержание пзобутилена во фракции снижается до 1 %. Эта фракция может быть использована для получения в го/)-бутилового спирта. [c.268]

По-видимому, наиболее важным мономером, полимеризация которого осуществляется в промышленном масштабе катионными катализаторами, является изобутилен. Он полимеризуется очень легко при низких температурах с образованием сравнительно мягких каучукоподобных полимеров с большим молекулярным весом. Изобутилен не полимеризуется в присутствии свободно-радикальных инициаторов. Однако катионная полимеризация тщательно очищеппого мономера может развиваться настолько бурно, что возможен взрыв, [c.235]

Способность мономеров к полимеризации обусловлена термодинамическими и кинетическими факторами. Термодинамические факторы определяются количеством свободной энергии, выделяющейся при полимеризации (вследствие перехода напряженных хр -гибридизованных орбиталей атомов углерода в насыщенные ненапряженные хр -гибридизоваиные орбитали) и энтропиен, кинетические — природой активных центров и условиями процесса. Термодинамические и кинетические факторы не взаимосвязаны напри.мер, этилен имеет наибольшую теплоту полимеризации, однако до открытия катализаторов Циглера — Натта он считался инертным мономером наоборот, изобутилен, теплота полимеризации которого значительно ниже, чем у этилена, быстро полнмеризуется даже при очень низкой температуре (93 К). [c.109]

Более прогрессивен процесс термокаталитической деструкции олиго- и полиизобутиленов, который проводится в присутствии природных и синтетических алюмосиликатов, фосфорсодержащих соединений, активированного оксида алюминия и других катализаторов (табл.7.13). Лучшим из них является отбеливающая глина атапульгис , позволяющая при относительно низких температурах получать изобутилен с достаточно высокой конверсией. Использование стандартных катализаторов крекинга углеводородов нежелательно из-за способности к переносу атома водорода, что приводит к образованию в продуктах реакции распада ПИБ до 20%) насыщенных углеводородов. Промышленные алюмосиликатные катализаторы, характеризующиеся широким набором кислых центров, проявляют относительно высокую активность в реакции изомеризации [содержание а-бутилена до 2% (масс)]. В значительной степени реакция изомеризации протекает и на активированном оксиде алюминия. Введение щелочных добавок приводит к снижению содержания а-бутиленов в продуктах реакции термокаталитической деполимеризации ПИБ, в то время как повышение концентрации и силы кислотных центров заметно увеличивает роль реакции изомеризации. [c.350]

Изобутилен ьюзкет быть отделен от большинства примесей фракционированием при низкой температуре. Удаление воды и полимера (главных примесей, встречающихся в изобутилене [c.92]

При обычной комнатной температуре и атмосферном давлении изобутипен — газ. Наиболее выгодно хранить и использовать его в жидком состоянии. Жидкий изобутилен можно хранить пр низкой температуре в резервуарах с теплоизоляцией под неболь-ишм давлением или без него. При хранении изобутилена даже в жидком состоянии следует учитывать уменьшение упру-гости пара, которое является следствием димеризации и последующей полимеризации в высококкпящую жидкость [29]. Такое ухудшение качества может быть успешно предотвращено хранением изобутилена при 0° и при соответствующем рабочем давлении около 0,3 атм. Хранение при этих условиях в течение продолжительного периода приводит к падению давления насыщенного пара порядка 0,6%. [c.95]

Хорошо известно [66], что протектор шины, изготовленный из бутилкаучука, имеет высокое сцепление с дорогой, обеспечивает повышенную комфортабельность езды и менее подвержен тепловому старению. Однако все эти преимущества сводились на нет из-за низкой износостойкости. В конце 1980-х годов фирма Эксон Кемикл (США) выпустила новый тип эластомера, основой которого также был изобутилен - бром-со (изобутилен-р-метилстирол). Вначале получают сополимер на основе изобутилена и р-метилстирола, который затем бромируют по метильной группе в бензольном кольце. Бромбензил - это термически стойкая и активная группа по отношению реакций алкилирования или нуклеофильного замещения для осуществления структурирования. Данный каучук дает резины с динамическими свойствами аналогичные свойствам резин из БК, в том числе высокие амортизационные свойства при низких температурах. Лабораторные испытания показали, что динамические свойства резин, содержащих новый каучук, характеризуются более высоким сцеплением с мокрой дорогой, при этом сопротивление качению не повышается. Натурные испытания шин 195/75К14 на полигоне в Техасе [67] с протектором из нового каучука с белой сажей в качестве наполнителя и силановым сшивающим агентом показали равнозначный износ протектора в сравнении с протектором на основе каучука общего назначения при повышении прогнозируемого сцепления с мокрой дорогой без ухудшения прогнозируемого сопротивления качению. [c.109]

Изобутилен, СН2=С(СНз)2, охлажденный до низко температуры в присутствии катализатора, например фтористого бора, легко дает линейные полимеры без каких-либо побочных реакций. Реакционная смесь может превратиться почти в твердую массу. При создании соответствующих условий реакции могут быть получены полимеры со средним молекулярным весом до 300 ООО. Низшие полимеры (с молекулярным весом от 3000 до 20 ООО) представляют собой липкие, очень вязкие жидкости, тогда как высшие — растяжимые твердые вещества, по внешнему виду напоминающие каучук. Все полимеры растворимы высшие набухают перед растворением, но обладают растворимостью гораздо большей, чем парафины соответствующего молекулярного веса. При нагревании полимеры снова превращаются в изобутп-лен, который отгоняется. Процесс полимеризации может быть выражен следующим уравнением [c.158]

Бургин, Гроль и Робертс [14] сообщают, что активированный уголь и активированная окись алюминия обладают высокой активностью для дегидрогенизации парафиновых углеводородов при высоких, температурах. Присутствие небольшого количества воды или сероводорода существенно для активности катализаторов. Температура, приемлемая при непрерывном процессе дегидрогенизации пропана и бутанов, находится в интервале от 550 до 650° С. Активность окиси алюминия может быть заметно повышена введением добавок более активных катализаторов, таких, как окись хрома или окись железа. При использовании в качестве катализатора активированной окиси алюминия изобутан превращается в изобутилен при 600° С на 36,2%. Процент конверсии повышается до 37—38 при более низкой температуре (550° С), когда катализатор пропитывается окисью хрома или железа. [c.15]

Оберфелл и Фрей сообщили [94а], что термическое алкилирование парафинов олефинами производится Р1111Ир8 Ре1го1еит Со в полу-заводских масштабах. Изобутан и пропан алкилируются этиленом И пропиленом при температурах от 505 до 510° С под давлением от 315 до 440 ат. Для алкилирования изобутана изобутиленом использовались температура 486° С и давление 560 ат. Повидимому, ввиду низкой термической стабильности получающихся октанов время реакции составляет от 2,2 до 7,4 мин. Олефины добавлялись в течение [c.32]

Олефины, образовавшиеся в качестве первичных продуктов крекинга парафинов или парафиновых боковых цепей, могут полимеризоваться или деполимеризоваться в зависимости от процесса (температуры и давления). В процессах с применением высоких температур (выше 500° С) и низких давлений (ниже 5 ат) могут преобладать реакции деполимеризации высокомолекулярных олефинов при умеренных температурах (около 500° С) и высоких давлениях (выше 50 ат) условия будут благоприятны для реакций полимеризации, хотя реакции деполимеризации, особенно высокомолекулярных олефинов, также могут происходить. В процессах каталитической полимеризации при сравнительно низких температурах (около 300° С) будут преобладать реакции полимеризации, как это было показано в предыдущем разделе. Мур и Шиляева [87с] изучали разложение диизобутилена при температурах от 492 до 64Г С и атмосферном давлении. При этих условиях преобладала деполимеризация в изобутилен. Выход изобутилена в продуктах креки га достигал 70% при конверсии около 15%. [c.45]

При горячем варианте этого процесса используются более высокие температуры, т. е. от 75 до 100° С. Концентрация серной кислоты равна 72% при низких температурах и 63% при 100° С. При этих условиях скорость полимеризации очень высока, абсорбция олефинов серной кислотой и полимеризация происходят в реакторе. Нет необходимости в специальном полимеризере. С другой стороны, при этих более жестких условиях обработки н-бутилены обладают способностью полимеризоваться с изобутиленом, образуя смешанные полимеры. Поэтому общий выход диизобутиленов и смешанных полимеров, как и общий выход изооктана, значительно повышается за счет неболь- [c.63]