Алкены как заместители

В более общей формулировке это правило звучит так при присоединении протона к алкену образуется наиболее устойчивый карбокатион. Устойчивость карбокатионов зависит от многих факторов. В общем случае устойчивость уменьшается в ряду третич-ный>вторичный>первичный. Это объясняется тем, что алкильные заместители являются донорами электронной плотности, подавая ее на положительно заряженный атом углерода, приобретая тем самым небольшой собственный положительный заряд. В результате получается, что заряд распределяется (делокализуется) по всему иону. Размазывание заряда уменьшает энергию карбокатиона, повышая его стабильность. [c.215]

Из табл. 6 можно также заметить количественное различие в величине энергии одной и той же связи, входящей в разные по составу молекулы. Так, в алканах с-н=412,96 кДж/моль, в алкенах — 415,89 кДж/моль и в бензоле — 421,33 кДж/моль в молекуле воды о-н=457,73 кДж/моль, а в спирте — 438,06 кДж/моль. Следовательно, заменяя в молекулах углеводородов один атом Н на другой, создается не только новая связь, но изменяется энергия соседней связи, что обусловлено изменением электронной плотности связей за счет индуктивного смещения зарядов. Такое влияние связей друг на друга было теоретически предсказано Марковниковым, который отметил влияние заместителей в молекуле на их реакционную способность. [c.73]

Названия алкинов с разветвленной цепью и структурных изомеров алкинов, которые получаются из-за резаного положения тройной связи в цепи и боковых заместителей, строятся аналогично названиям сложных алкенов цифра в конце названия означает наименьший номер атома углерода цепи, который находится при тройной связи. Примеры [c.329]

Непредельные углеводороды с двойной связью называют алкенами, с тройной — алкинами. В номенклатуре ИЮПАК их названия образуют от названий соответствующих алканов с заменой суффикса ан на -ен (этиленовые углеводороды) и на -ин (ацетиленовые углеводороды). Кратная связь обязательно включается в главную цепь. Нумерация цепи начинается с того конца, к которому ближе эта связь. Атомам углерода у Кратной связи отдается предпочтение даже в том случае, если другие насыщенные углеродные атомы имеют заместители [c.57]

Скорость гидрирования низших алкенов в присутствии никеля снижается в следующем ряду этилен > пропилен > бутен-2 > изобутилен. Вообще она уменьшается с увеличением количества и степени разветвления алкильных заместителей [c.240]

Таким образом, в том случае, если в алкенах РСН = СН2 заместители К — алкильные группы, способные рассредоточивать положительный заряд, присоединение галогена к кратной связи может протекать с промежуточным образованием карбокатионов, близких к классическим. [c.21]

Если в несимметричном дизамещенном алкене (5) оба заместителя или один из них являются электроноакцепторными группами, то такие алкены способны реагировать с нуклеофильными реагентами. [c.8]

В этом отношении весьма интересно, что как алкиновый фрагмент, так и двууглеродный фрагмент трехчленного гетероцикла характеризуются наличием акцепторной орбитали. Показательно также, что сигналы ядер Щ в ПМР-спектрах алкинов значительно смещены в область более сильного поля по сравнению с алкенами. Аналогичные закономерности имеют место при сравнении спектров ПМР трехчленных гетероциклов и соответствующих ациклических соединений [5]. По этим признакам ацетиленовый тип связей можно приписать также замещенным алкенам, заместитель которых сопряжен с двойной связью [6]. [c.318]

Расщепление аминоксидов, приводящее к алкену и гидро-ксиламину, называют реакцией Коупа (не следует путать с перегруппировкой Коупа, см. реакцию 18-36). Этот процесс также можно рассматривать как альтернативу реакциям 17-6 и 17-7 [192]. Обычно в реакцию вводят смесь амина и окисляющего агента (см. реакцию 19-29) и аминоксид не выделяют. Реакция идет в мягких условиях, поэтому побочные реакции незначительны, а образующиеся олефины обычно не перегруппировываются, так что реакция служит удобным методом получения многих олефинов. Однако этим методом не удается провести раскрытие шестичленных азотсодержащих гетероциклов, хотя пятичленные циклы и циклы от 7- до 10-членных подвергаются раскрытию [193]. Скорость реакции повышается с увеличением размера а- и (3-заместителей [194]. Реакцию можно провести при комнатной температуре в сухом ДМСО или ТГФ [195]. Элиминирование представляет собой стереоселективный син-про-цесс [196] и осуществляется по механизму Е через пятичленное переходное состояние [c.53]

По механизму а с электрофильными реагентами алкены взаимодействуют предпочтительно в том случае, если заместители А и В (или один из них) являются электронодонорными алкильными группами. Это вызывает поляризацию л-связи в исходном алкене, что благоприятствует образованию в качестве интермедиата карбокатиона (2). [c.7]

При отщеплении галогеноводорода образуется наиболее замещенный алкен, то есть содержащий наибольшее количество углеродных заместителей при двойной связи. [c.232]

Функциональный признак алкенов — двойная углерод-углерод-ная связь. Олефинам свойственна геометрическая изомерия заместители у атомов углерода мо- [c.58]

Указанные методы позволяют осуществлять стереонаправленный синтез гликолей в случае цикленов и алкенов с различными заместителями у атомов углерода, образующих двойную связь. [c.183]

Энергия молекулы с я-связью будет наименьшей в том случае, если все ее атомы будут находиться в одной плоскости, т. е. при соблюдении условия копланарности . Тогда наблюдается максимальное перекрывание 2р-орбиталей, а образованная С = С-связь значительно короче, чем простая связь в алканах. Поворот одной части молекулы относительно другой (вокруг С = С-связи) уменьшает степень такого перекрывания 2р-орбиталей. К тому же это требует определенной энергии. Например, для поворота вокруг двойной связи одной группы атомов ( = СНС1) относительно другой в молекуле СНС1 = СНС1 на 180° требуется затрата энергии порядка 209,35 кДж/моль (этой энергии достаточно для разрыва некоторых химических связей). Отсюда следует, что отсутствие свободного вращения вокруг двойной связи приводит к существованию геометрических изомеров, или цис-, транс-изомеров для тех алкенов, у которых при каждом углеродном атоме, образующем двойную связь, имеются различные заместители. Геометрическая изомерия является одним из видов пространственной изомерии (стереоизомерии). [c.64]

В какой области электромагнитного излучения происходит возбуждение л-электронов алкенов Как положение полосы поглощения зависит от числа алкильных групп и характера расположения цис, транс) заместителей при двойной связи [c.17]

Основным продуктом обычно является алкен, имеющий больше алкильных заместителей при двойной связи, в данном случае — бут-2-ен. На рис. 30.4 показан прибор для дегидратации этанола. [c.646]

Другой характерный вид изомерии углеводородов с двойной связью — это пространственная изомерия, или стерео и 30 мери я. Она обусловлена различным положением заместителей относительно плоскости, в которой расположены двойные связи. Для обозначения стереоизомеров алкенов используются приставки цис- и транс-. Например, бутен-2 имеет следующие стереоизомеры [c.317]

Остается пока еще недостаточно изученной реакция Михаэля, часто используемая для синтеза соединений с различными функциональными группами из алкенов, содержащих электроноакцепторные заместители. Впервые осуществление этой реакции в условиях межфазного катализа было описано [331] на примере присоединения 2-нитропропана к этилакрилату [c.121]

Взаимодействие электрофильного 2—-С-атома с N-алкенил-заместителем приводит к образованию производного хинолизи-на [21], а с оксимом 3-ацетильной группы — к производным изоксазоло [5,4-Ь] пиридина [12]. [c.108]

Интерцепт рефракции для алканов равен 1,046, для алкенов — 1,052, для циклоалканов— 1,040, для аренов— 1,063. Интерцепт рефракции для аренов и циклоалканов с длинными алкильными заместителями имеет средние значения между этой величиной для алканов и соответствующих циклоалканов. [c.57]

Основные физические свойства циклоалканов помещены в табл. 7.13. Температура кипения циклоалканов выше температуры кипения алкенов или алканов с тем же числом атомов углерода в молекуле. Плотность соединений этой группы выше плотности соответствующих нормальных алканов, но ниже плотности аренов. Это свойство иногда используется для определения группового состава фракций нефти. На [ичие радикалов-заместителей резко снижает температуру плавления углеводорода, и тем значительнее, чем меньше углеродных атомов содержит алкильный заместитель. [c.136]

Для обозначения изомеров алкенов типа (Т) обычно используют 2, -систё-му. Согласно современной номенклатуре, к Z-изомерам таких соединений относят те изомеры, в которых старшие заместители у связанных кратной связью атомов углерода находятся по одну сторону молекулы (от немецкого слова zusammen — вместе), а к f-изомерам — по разные стороны (от немецкого слова entgegen — напротив). [c.7]

Ненась1щенные углеводороды с двойной связью называюжя алкенами, имг олефинами, а с тройной — алкинами. Названия их по номенклатуре ИЮПАК образуются от названий соответствующих алканов с заменой окончания -ан на -ен или - jh. Кратная связ1>. обязательно включается в главную цепь. Нумерацию этой цепи начинают с того конца, к которому ближе двойная или тройная связь. В этом случае arq aM углерода у кратной связи отдается предпочтение по сравнению с насыщенными атомами углерода, даже имеющими заместители [c.175]

Скорость реакций электрофильного присоединения к алкенам и алкинам в соответствии с предложенной схемой механизма, как правило, описывается кинетическим уравнением второго порядка Электронодонориые заместители у кратных связей облегчают образование я- и а-комплексов и, следовательно, увеличивают скорость электрофильного присоединения и по двойным, и по тройным связям непредельных соединений, электроноакцепторные заместители снижают скорость присоединения. Приведенные в табл. 4 константы скорости реакций присоединения хлора к производным стирола хорошо иллюстрируют эту зависимость [c.114]

Атомы углерода в алкенах, образующие двойную связь, находятся в лр -гибридном состоянии а-связь двойной связи С=С и а-связи С—Н лежат в одной плоскости под углами 120° друг к другу, а я-связь двойной связи С=С представляет собой электронное облако, вытянутое в направлении, перпендикулярном плоскости а-связей. Следствием такого строения алкенов является возможность геометрической изомерии (цис-транс-томерии) в зависимости от положения заместителей, например [c.203]

Бензол СбНб—простейший из огромного количества высоконенасыщенных циклических или полициклических углеводородов, химическое поведение которого отлично от поведения алкенов и носит название ароматичность . Строение бензола долгое время оставалось загадкой, которая сегодня полностью разрешена. Физические методы исследования (например, рентгеноструктурный анализ кристаллов бензола) показали, что молекула бензола представляет собой правильный плоский шестиугольник, образованный атомами углерода, каждый из которых связан с атомом водорода. Длины всех связей С—С в этой структуре равны. Симметричность молекулы бензола согласуется со многими исследованиями, где была установлена полная химическая эквивалентность всех атомов углерода (иными словами, для монозамещенных производных бензола не наблюдается изомерия положения заместителя). [c.47]

Вкратце поясним методику расчета характеристических констант применительно к углеводородам. Сначала в структурном углеводородном скелете выделяются из числа, представленных в табл. 4.3. данных, главная структурная составляющая, характеризующая принадлежность рассматриваемого соединения к какому-либо классу (роду) углеводородов. Таковыми мо1ут являются углеводород-углеводородные (С-С) связи с боковыми алкильными заместителями в изоалканых (различаются по принадлежности к первичному, вторичному, третичному или четвертичному углеродным атомам) двоичные и троичные С-С связи в алкенах и алкинах циклические заместители в цикланах и аренах и т.д. Далее рассматриваются все остальные алкильные и иные структурные составляющие. [c.47]

Поскольку типичные реакции электрофильного замещения в бензоле определяются наличием я-электронов, можно предположить, что присутствие сильного электроноакцепторного заместителя, заметно оттягивающего я-электроны от кольца, сделает возможной атаку кольца нуклеофилом (см. присоединение нуклеофилов к алкенам, содержащим электроноакцепторные заместители стр. 193). Действительно, сплавление нитробензола с поташом на воздухе дает о-нитрофенол XXVIII [c.168]

Изучение ряда несимметричных диацилпероксидов [208-210] показало, что в Случае электронодонорных и (или) полярных заместителей термолиз в неполярных растворителях приводит к образованию по радикальному пути ацилалкилкарбонатов, алкенов, карбоновых кислот и (или) сложных эфиров. [c.277]

Реакция Виттига кратко обсуждена в гл. 13, разд. Г.З более подробно она рассмотрена в обзорах 16,, 7]. Эта реакция обладает рядом преимуществ при синтезе алкенов кислородный атом карбонильной группы замещается на этиленовую группу без всякой изомеризации мягкие щелочные условия проведения реакции дают возможность получать такие нестойкие олефины, как каротиноиды, метилензамещснные стероиды и другие природные продукты. По существу это единственный надежный метод для превращения циклического кетон а в соответственный з/гзо-циклоолефин. В этом случае синтез Гриньяра (разд. В,6) практически дает только энйо-цик-лический изомер. Недостатки метода — высокая стоимость реагента н необходимость введения объемистого заместителя, который не входит в состав конечного продукта. [c.166]

Цианистый водород присоединяется также к алкенам, но и в этом случае для протекания реакции наличие катализатора является существенным. В качестве катализаторов применяют окись алюминия, цианид кобальта на окиси алюминия, кобальт на окиси алюминия и дикобальтоктакарбонил [4]. При введении в алкен алкоксиль-ных или карбоксильных заместителей присоединение протекает более легко. При присоединении к ненасыщенным соединениям типа R H= HX, где X= OOR, N, OR, NO2 или gHs, добавление катализатора не требуется, так как эту роль играет избыток цианида. Второй электроотрицательный заместитель этого типа в а-положении еще больше облегчает присоединение. Для а,Р-ненасыщенных альдегидов, таких, как R H =СНСНО, образование циангидрина преобладает над 1,4-присоединением подобная реакция также наблюдается при присоединении к некоторым кетонам [1]. Реакцию 1,4-при- [c.457]

Значительную роль играют полярные эффекты. Углеводородные радикалы с электрЬноакцепторными заместителями (например, из полигалоген метанов) легко вступают в реакцию с сильио-основными олефинамн (иапример, виниловыми эфирами) и нормальными алкенами, но не реагируют с эфирами этилендикарбо-новых кислот. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология