Бутен образование связи

Твердая фосфорная кислота обладает меньшей реакционной способностью, поэтому для проведения изомеризации температуру необходимо повысить до 100—300 °С. При 150 °С в присутствии твердой фосфорной кислоты из бутена-1 образуется 18% бутенов-2 в начальном соотношении транс-бутен-2 цис-бутен-2 = 1,07, а из цис-бутена-2 образуются транс-бутен-2 и бутен-1 в начальном соотношении 4,5. Таким образом, твердые кислоты проявляют слабую селективность в образовании бутенов-2 из бутена-1, а цис-транс-изомеризация протекает быстрее, чем изомеризация двойной связи. [c.144]

Наибольшее техническое значение имеет диспропорционирование пропилена с образованием этилена и н-бутена, преимущественно одного из бутенов-2. Однако, если катализатор активирует миграцию двойной связи, продуктом может стать и бутен-1. В табл. 49 приведены значения АН°, Кы, х для диспропорционирования пропилена с образованием этилена и различных м-бу- [c.219]

Следует заметить, что при гидролизе бутен-2-илхлорида в условиях, благоприятствующих механизму 5ы2, аллильная перегруппировка все равно наблюдается, хотя причины, порождающие ее, несколько иные. В этом случае вследствие — /-эффекта атома галогена дефицит электронной плотности возникает не только на атоме С-1, непосредственно связанном с галогеном, но и на атоме С-3, входящем в винильную группу, вследствие легкой поляризуемости я-связи. Поэтому атака нуклеофильного реагента с приблизительно одинаковой степенью вероятности направляется как на атом С-1, так и на атом С-3. В первом случае по-видимому, реализуется линейное переходное состояние (34), которое не отличается от переходного состояния для реакций, протекающих по механизму 5к2, и образуется бу-тен-2-ол-1 (37). Во втором случае, по-видимому, может реализоваться как щестичленное циклическое переходное состояние (35) с синхронным перераспределением связей, так и линейное переходное состояние (36), что приводит к образованию изомерного продукта — бутен-1-ола-З (38). Таким образом, и в данном слу- [c.134]

Полимеризация изобутилена протекает весьма просто. При других алкенах, например пропилене или бутене-1, протекают более сложные реакции, в том числе перегруппировка, деструктивное алкилирование, расщепление (крекинг), изомеризация и т. д., которые следует детально рассмотреть/ Равным образом алкилирование изобутана бутенами с образованием алкилата также связано с многочисленными сложными реакциями, протекающие через промежуточные карбоний-ионы. По такому же механизму протекают и реакции изомеризации, например получения изобутана из м-бутана. Некоторые детали этих процессов будут рассмотрены дальше. Здесь достаточно лишь указать на убедительные доказательства ионного механизма реакций углеводородов. Обмен изотопами водорода между серной кислотой и алканами изостроения можно объяснить только, если постулировать легкое протеканий обмена между дейтерием катализатора и водородом исходного углеводорода [3, 68]. [c.170]

Установлено, что при пиролизе прямогонного бензина, происходит снижение концентрации этилена и рост концентрации пропилена и бутенов - при уменьшении степени газообразования. Перераспределение в выходе газообразных продуктов связано с наличием в бензине, помимо н-алканов также изо-алканов и алкил-циклогексанов, которые в условиях пиролиза более склонны к образованию [c.16]

Чтобы понять, какой тип изомерии имеется в бутенах-2, следует рассмотреть более подробно строение алкенов и природу двойной углерод-углеродной связи. Этилен представляет собой плоскую молекулу. Плоское строение является результатом геометрического расположения связывающих орбита-лей и, в частности, перекрывания, приводящего к образованию зх-связи. По той же причине часть молекулы любого алкена также должна быть плоской, причем атомы углерода, соединенные двойной связью, и четыре связанных с ними атома лежат в одной плоскости. [c.147]

Направление реакции определяется относительными скоростями конкурирующих реакций. Для етор-бутилбромида атака основанием любого из трех атомов водорода при [ может привести к образованию бутена-1 атака любого из двух атомов водорода при Сз может привести к бутену-2. Бутен-2 является основным продуктом, т. е. образуется быстрее, несмотря на фактор вероятности 3 2, который не благоприятствует его образованию. Этой схеме отвечают и другие примеры преобладающим продуктом является алкен, имеющий большее число алкильных групп, связанных с атомами углерода двойной связи. [c.157]

ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ (дегидрирование), отщепление водорода от молекулы орг. соединения. Обычно приводит к образованию двойной связи (С=С, С=0 и др.). Протекает в присут. тех же катализаторов, что и гидрогенизация, но при более высоких т-рах (300—550 °С) н более низких давл. (ог < 0,1 до 5 МПа). В пром-сти Д. этана получают этилен, Д. этилбензола — стирол, м-бутана (или м-бутенов)— бутадиен-1,3, изопропанола — ацетон и др. Д.— важная стадия многих нефтехим. процессов, напр, термич. крекинга, каталитич. риформинга. См. также Окислительная дегидрогенизация. [c.148]

Поэтому никакого изотопного эффекта нельзя ожидать, если определяющим скорость является обратное превращение в алкил (стадия 5 или аналогичная ей). Это же самое должно быть справедливо для миграции двойной связи в бутене-1, но если — что, по-видимому, вполне возможно — бутен-1 адсорбируется сильнее, чем бутен-2, то образование 2-бутила может быть медленной стадией, в которой следует ожидать появления изотопного эффекта. Последний нельзя объяснить на основании механизма, включающего я-ал-лильные образования. [c.377]

Согласно этой схеме, бутен-1-с з образуется при реакции бутина-1- 1 с дейтерием на стадиях (1)—(4). Распределение дейтерия в бутене-1 было точно определено авторами ими же установлено, что скорость присоединения дейтерия к бутину-1 примерно в двенадцать раз больше, чем скорость образования равновесного бу-тина-1-й . Стадии (8) и (8 ) должны обязательно проходить без десорбции бутина-1 с поверхности, и тогда можно допустить, что взаимодействие тройной связи с поверхностью будет происходить раньше, чем произойдет разрыв металл-углеродной связи. Однако при таком допущении трудно себе представить геометрию этого процесса. В качестве альтернативного механизма для обмена бутина-1 можно предположить, что реакция протекает через стадии (9) и (10) по следующей схеме [c.429]

По поведению ири хлорпровании замещением низкомолекулярные олефины можно разделить на две группы. К первой группе относятся олефины с прямой цепью, как этилен, нропен, м-бутен и м-иентен, реагирующие с хлором при окружающей температуре только с образованием продуктов присоединения. Вторая группа включает в себя углеводороды, которые при равных условиях реагируют исключительно путем замещения с сохранением двойной связи в молекуле вновь образовавшегося хлорироизводного. К ним относятся олефины, у которых двойная связь находится в боковой цени, как, например, изобутен, трпметилэтилен. [c.168]

Интересен факт, что те же хлориды аллильного типа, т. е. бутенил-(кротил)хлориды и изопренгидрохлорид конденсируются под действием карбонила никеля при комнатной температуре с образованием диенов с хорошим выходом. В этих реакциях в качестве растворителей могут быть использованы спирты. Это послужило основанием для заключения, что механизм реакций не включает промежуточных ионных соединений, например, ионов карбония или карбависнов [133]. В эту реакцию, по-видимому, могут вступать только те хлористые аллилы, которые легко претерпевают аллильную перегруппировку. Несмотря на высокие выходы диенов по этому способу, его нельзя рекомендовать как хороший препаративный метод в связи с трудностями и опасностью, возникающими нри работе с карбонилом никеля [c.411]

З-метил-З-бутен-1-ол и 3-метил-2-бутен-1-ол. Поскольку путем дегидратации из обоих изомеров легко может быть получен изопрен, чрезвычайно заманчивым представлялось бы направить процесс в сторону их преимущественного образования. Однако изоами-леновые спирты с высокой скоростью вступают в дальнейшее взаимодействие с формальдегидом, давая либо так называемые диоксановые спирты (при присоединении к двойной связи), либо пирановые соединения (при присоединении к гидроксильной группе и последующей циклизации молекулы). Эти вещества не только - сами, -но существу, являются побочными продуктами, но, в свею очередь, служат родоначальниками цепи дальнейших превращений. Несмотря на наличие патентов по синтезу изоамиленовых спиртов из изобутилена и формальдегида, на практике осуществить эту реакцию с приемлемым выходом не удается. [c.699]

Начальная стадия (образование карбоний-иона) непосредственно связана со сродством к протону (основностью) олефина этим объясняется повышенная реакционная способность изобутена и стирола по сравнению с н-бутенами или этиленом. С апротонными катализаторами, как, например, AI I3+R I или Т1СиЧ-НН, вместо присоединения Н" происходит присоединение R , и этот радикал входит в состав полимера [212] в качестве концевой группы. [c.105]

Наиболее распространенным типом связи является двухэлек-тропная связь (а-связь). В зависимости от электроотрицательности атомов, образующих эту связь, электронные орбитали могут быть симметричными (при равной электроотрицательности) или смещенными так, что электронная плотность будет выше у более электроотрицательного атома. Смещение электронной плотности может иметь место и в случае связи, образованной одинаковыми атомами, которые соединены с атомами или группами атомов, имеющими разную электроотрицательность (индуктивный эффект). Так, например, двойная связь в бутене-2 не поляризована, а в пропилене и хлористом аллиле — поляризована [c.113]

Соотношение легкой фракции и диметилгексанов, как правило, примерно постоянно и не зависит ни от условий реакции, ни от пспользуемого олефина. Подобное постоянство наблюдается также при традиционном алкилировании, при двухстадийном алкилировании (когда принимают участие бутилсульфаты) и при разложении триметилпентанов в присутствии серной кислоты. Это наводит на мысль о том, что в образовании большей части легких углеводородов и диметилгексанов участвуют одни и те же промежуточные соединения. Бутен-1 нельзя считать таковым, поскольку он иногда присутствует в крайне малых количествах. О бутене-1 приходится говорить в связи с имеющимися предположениями о том, что из олефинов С4 только он может образовывать диметилгексаны [9, 10]. Хотя при иопользовании серной кислоты бутен-1 играет, вероятно, малую роль в образовании диметилгексанов [11], в присутствии фтористоводородной кислоты значительные количества диметилгексанов образуются в результате реакции (76) и с его участием. [c.127]

Впрочем факт образования в одних условиях изобутена, а в других — -бутенов мог бы быть объяснен и разрывом цикло-нроненового (цикло-пропанового) 1<ольца по различным связям и прекращением нри повышенпи температуры кросс-полимерпзацпп. [c.120]

Алкилирование протекает по карбоний-ионному механизму. Наиболее достоверен, видимо, вариант, предложенный Шмерлин-гом [16, 201], согласно которому реакция интенсифицируется взаимодействием следов олефина с протоном (первая стадия). Возникающий ион реагирует с изопарафином, при этом образуются новый ион и парафиновый углеводород (вторая стадия). Затем этот новый ион присоединяется ко второй молекуле олефина с образованием иона большей молекулярной массы (третья стадия). На четвертой стадии происходит перегруппировка этого иона вследствие миграции заряда вдоль углеродной цепи. Пятая, последняя стадия — взаимодействие этого иона с изопарафином по третичной углерод-водородной связи с образованием конечных продуктов реакции и новых карбоний-ионов, способных продолжить цепь. Например, алкилирование изобутана бутеном-2 можно представить следующей схемой [c.300]

В первом с лучае распад по О—0-связи происходит с выбросом атома водорода и приводит к образованию еще ацетальдегида и ацетона. Как мы видели, однако, Б.аанделл и Скирроу [36] (см. стр. 405), окисляя бутен-2, специально искали кетоны (в том числе и ацетон), но не смогли их обнарул ить. Во втором случае распад по О—О-связи должен привести к образованию альдегида и алкоксильного радикала, для которого естественней всего предположить дальнейшее превращение в соответствующий спирт. Но тогда в составе продуктов окисления как олефинов, так и парафинов, должны быть и альдегиды и спирты. Альдегиды были обнаружены при окислении углеводородов обоих этих классов. Что же касается спиртов, то относительно их образования в ходе окисления олефинов существуют противоречивые данные. Так, например, при окислении пропилена Мюллен и Скирроу [35] нашли спирты (правда, только [c.411]

Остановимся немного подробнее на реакциях 1,2-элиминироЕа-иия. Одна из уходящих групп в этих реакциях, как правило, водород. Рассмотрим отщепления, возможные в молекулах алкилгалогенида и спирта. Нас будет интересовать, в первую очередь, направление реакции, если возможно два варианта образования двойной связи. Иалример, в 2-бромбутане существуют два неэквивалентных атома водорода. Один при углероде С(1), а другой соединен с атомом С(3). Оба этих атома водорода могут отщепиться и при этом в одинаковых условиях образуются два различных алкена бутен-2 и бутен-1. [c.231]

Этот тип реакций широко используется для получения различных органических соединений, в том числе и полимеров. Реакции радикального присоединения по двойной углерод-углеродной связи, как правило, протекают по цепному механизму. Присоединение радикала проходит преимущественно так, чтобы образовался наиболее устойчивый радикал. Радикальное присоединение часто стереоспецифично и протекает по типу транс-присоединения. Так, например, присоединение ОВг к г Цб"-2-бутену приводит к образованию энантиомеров в трео-форме, а присоединение к /лранг-2-буте-ну — к рацемической смеси эритро- оры [c.156]

Два неовязывающих электрона в карбенах могут быть либо спаренными, либо неспаренными. Спаренные электроны дают в спектре синглет, тогда как два неспаренных электрона, как уже говорилось (разд. 5.8), дают триплет. Простой метод распознавания синглетных и триплетных частиц, разработанный Скеллом [167], основан на известной реакции присоединения карбенов по двойной связи с образованием производных циклопропана (реакция 15-49). Если к цмс-2-бутену присоединяется синглетная частица, образующийся циклопропан должен представлять собой цис-изомер, поскольку перенос двух пар элек- [c.249]

Как можно видеть из приведенного выше уравнения, дегидробромиро-вание 2-бромбутана этоксид-ионом в этаноле дает 81% наиболее замещенного алкена (2-бутен) и только 19% менее замещенного алкена (1-бутен). Эта реакция следует правилу Зайцева, поскольку основной продукт представляет собой наиболее замещенный алкен. Известно, что увеличение числа алкильных групп при двойной связи увеличивает стабильность этой связи. Поэтому в тех случаях, когда выполняется правило Зайцева, следует ожидать образования наиболее замещенного алкена. [c.223]

При работе с непредельными соединениями, содержащими, измированные двойные спязи, например с пентеном-2. бутеном-2, олеиновой кислотой и олеиловым спиртом, образование а-окиси протекает быстро в обычно заканчивается в течение 8- -24 час. при комнатной шш даже более низкой температуре. Если при двойной связи или в непосредственной близости от нее нахо- [c.484]

Дальнейшее повышение температуры вызывает реакции крекинга алкенов. Если при деполимеризации распад молекул на две части происходит, повидимому, по правилу двойной связи, то при крекииге может разорваться любая связь независимо от положения двойной связи. Крекинг сопровождается реакциями перераспределения водорода, в результате которых, с одной стороны, получаются легкие продукты насыщенного характера, с другой — на катализаторе образуются коксовые отложения как продукт реакций глубокой конденсации исходных и промежуточных продуктов. Другой источник водорода при каталитическом крекинге алкенов — реакции циклизации алкенов и дегидрирования цикленов, приводящие к образованию ароматических углеводородов. Реакциям насыщения ненредельных благоприятствуют умеренные температуры (до 400° С) и относительно длительное время контакта продукта с катализатором. Скорость насыщения зависит от структуры алкена иапример, изобутен превращается в изо-бутан в 7 раз быстрее, чем нормальный бутен в нормальный бутан. [c.208]

Аналогичную природу (рис. 1.2) имеет уис-теранс-изомерия алкенов, в <оторых плоскость возникает за счет образования я-связи, как например, в имметричном диметилэтилене (бутене-2). [c.27]

Активированный водород через систему химических связей, создаваемых мостиковыми атомами серы, передается на адсорбированную молекулу тиофена, обеспечивая гидрирование тиофено-вого кольца. Образовавшаяся молекула тетрагидротиофена, будучи более основной, чем молекула тиофена, остается прочно связанной с активным центром катализатора и далее подвергается гидрогенолизу с образованием бутана (бутенов), сероводорода и регенерацией катализатора. [c.808]

Открытое менее 50 лет назад диспропорционирование олефинов представляет собой обратимую реакцию, при которой происходит одновременно разрыв и образование двух двойных связей. Примерами такого рода могут быть промышленно значимые реакции превращения двух молекул пропилена в этилен и бутен, а также содиспропорционирование гексена-1 с октеном-1 с получением молекул этилена и более ценного додеце-на, имеющего внутреннюю двойную связь. [c.913]

Амберг с сотр. [98—103] изучали процесс очистки углеводородов от тиофена на оксиде хрома и кобальтмолибдате и определили относительные скорости различных стадий при 415 и и 400 °С соответственно. На обоих катализаторах начальная стадия при гидросероочистке — расщепление связи углерод — сера с получением бутадиена, а определяющая стадия — реакция адсорбированного олефина с водородом до образования бутана. Сероводород замедляет гидроочистку от тиофена и гидрирование бутенов, слабо влияет на г ис-гранс-изомеризацию или изомеризацию двойной связи, а также на гидрирование бутадиена. Данные результаты наводят на мысль, что при гидросероочистке участвует более одного типа активных мест поверхности катализатора. Идентификация этих мест могла бы быть полезна при разработке более активных и селективных катализаторов гидросероочистки. [c.86]

Диспропорционирование (метатезис, дисмутация) олефинов, открытое менее 50 лет назад, представляет собой обратимую реакцию, при которой происходит одновременно разрыв и образование двух двойных связей [8, 9]. Примерами такого рода могут быть промышленно значимые реакции превращения двух молекул пропилена в этилен и бутен, а также содиспропорцио- [c.879]

Кроме того, он не исключает возможности, что карбид железа имеет более сложную структуру и в его молекуле связаны друг с другом три или четыре углерода. Допуская существование карбидов состава РезС4 и РеаСз, можно разложением их кислотами получить пропен и бутен, из которых в дальнейшем образуются соответствующие углеводороды. Следовательно, в случае синтеза над железными катализаторами образование метиленовых групп как промежуточных продуктов и их полимеризация отпадают. Если РезС4 придать изображенную ниже структурную формулу, то можно представить образование Сз и С4 при воздействии кислоты на карбид следующим образом [c.340]

Можно объяснить стереоселективность изомеризации двойной связи в бутене-1 на алюмосиликате и других кислотных катализаторах, предполагая, что хемосорбция приводит к образованию бутенилкарбониевого иона (рис. 51). Согласно этой схеме, бутен-1 может хемосорбироваться с образованием либо цмс-(путь А), либо транс- путь В)бутенилкарбониевого иона в зависимости от конформации молекулы бутена, когда она приближается к поверхности катализатора. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология