Эфиры реакция с ароматическими углеводородами и фенолами

Фенолы и алкилфениловые эфиры сравнительно легко алкилируются нормальными олефинами, циклогексеном и диолефинами в присутствии эфирата фтористого бора, тогда как для реакции ароматических углеводородов с олефинами этот катализатор является мало эффективным. [c.168]

При реакции дитретичных гликолей-1,4 с ароматическими углеводородами, фенолами или эфирами фенолов в присутствии хлористого алюминия происходит образование циклических соединений [52]. [c.632]

Реакция изучалась аналогично алкилированию ароматических углеводородов (см. главу вторую) газообразными олефинами в приборе, представленном на рис. 12, и жидкими олефинами в приборе, представленном на рис. 13. В случае алкилирования фенолов после завершения реакции продукты обрабатывались водой с целью удаления катализатора, затем 5—10%-ным раствором щелочи до полного отделения фенольных соединений от эфирных (пока капля раствора, нанесенная на часовое стекло не давала мути с соляной кислотой), смесь обрабатывалась эфиром. Эфирный экстракт отделялся от щелочного, сушился хлористым кальцием и перегонялся. Из щелочного слоя путем обработки соляной кислотой выделялись алкилфенолы, сушились и фракционировались. При алкилировании алкилфениловых эфиров реакционная масса разбавлялась водой, нейтрализовалась содовым раствором, сушилась и перегонялась. Реакция изучалась при различных молярных отношениях реагентов, катализатора и температуре. В результате было показано, что алкилирование фенолов и алкил- [c.167]

Получение ароматических углеводородов и эфиров фенолов. При обработке растворов солей диазония некоторыми восстановителями диазогруппа замещается водородом. Эта реакция осуществляется обычно диазотированием аминов в спиртовом растворе с последующим нагреванием. Спирт отдает водород, превращаясь при этом в альдегид [c.108]

Органические основания по своей природе так же многообразны, как и органические кислоты. Фактически все классы соединений за исключением углеводородов, их галогенопроизводных, тиоспиртов и тиоэфиров, нитро-, нитрозо- и диазосоединений обладают ясно выраженными основными свойствами. При этом по способности к протонированию (реакция 5.1) они располагаются в ряд амины неароматические > амины ароматические > спирты > > фенолы > простые эфиры > кетоны > альдегиды > азосоединения > сложные эфиры > амиды карбоновых кислот > карбоновые кислоты. Среди этих соединений выделяются неароматические амины, которые в водном растворе 138 [c.138]

В условиях реакции Фриделя — Крафтса можно ацилировать толуол, ксилол и другие гомологи бензола, а также ароматические углеводороды с конденсированными ядрами, фенолы и эфиры фенолов. При взаимодействии хлористого ацетила с толуолом с хорошим выходом образуется метил-п-толилкетон [c.123]

В эту реакцию вступают не только ароматические углеводороды, но и их галоидозамещенные производные, эфиры фенолов и даже ароматические амины, аминогруппа которых защищена ацилированием. Нитросоединения и фенолы не вступают в эту реакцию. Впрочем, описаны один или два случая введения ацильных групп в фенолы в присутствии хлористого алюминия при соблюдении некоторых мер предосторожности. [c.78]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу можно применять к одно- и многоядерным ароматическим углеводородам, моноалкил-и моногалогенпроизводным бензола, эфирам фенолов, реакционноспособным гетероциклам (например, тиофену, фурану). Нитросоединения и фенолы не вступают в эту реакцию. [c.174]

Замещенные диариловые эфиры с хорошим выходом получают по реакции фенолов с галогенпроизводными ароматических углеводородов в присутствии оснований [148—162] [c.125]

По указанным выше причинам интересно изучить влияние некоторых добавок на каталитическое окисление о-ксилола. Были найдены такие добавки, которые влияют на гомогенное окисление в газовой или жидкой фазах. В некоторых последних работах указывается на ярко выраженное влияние добавок нитроалканов (вплоть до 2% мол.) на гомогенное окисление ароматических углеводородов, например кумола. Найдено, что нитроалканы влияют на состав продуктов реакции таких, как ацетофенон и карбинолы. В литературе также описывается, что при гомогенном окислении пропилена и высших гомологов до соответствующих акролеинов на выход влияет добавление всего 0,4% мол. аллилхлорида или аналогичных веществ. При окислении бензола до фенола кислородом при высоком давлении ряд промоторов увеличивает выходы и понижает температуру окисления. К ним относятся добавки 1 % циклогексанола, циклогексаиа, эфира, скипидара, амилнитрита, анилина, сероуглерода и тетрагидронафталина. [c.294]

Кислоты жирного ряда под влиянием углекислого кальция сланцевой золы способны дать альдегиды и кетоны. Интенсивность процесса образования альдегидов увеличивается по мере усложнения молекулы, с одновременным появлением в продуктах реакции непредельных углеводородов [15]. В ароматическом ряду связанный в форме эфиров кислород является источником образования фенолов и соответствующих кислот, в зависимости от строения радикала кислоты. [c.35]

Этот метод применялся для алкилирования углеводородов, фенолов, их нитро- и аминопроизводных, простых эфиров фенолов, ароматических кислот, оксикислот, сульфокислот [120], а также некоторых ненасыщенных соединений, например циклогексена и триметилэтилена [134]. Если алкилированию подвергается вещество, имеющее две функциональные группы, то зачастую в реакцию входят обе группы [c.73]

Формилирование по реакции Гаттермана (не путать с реакцией Гаттермана — Коха) возможно только в случае реакционноспособных ароматических соединений, подобных фенолу, фениловым эфирам и некоторым углеводородам. Реагентами в этой реакции могут служить синильная кислота, хлористый водород и катализатор, обычно хлористый цинк или хлористый алюминий. Более удобно использовать цианистый цинк и хлористый водород. После проведения реакции продукт гидролизуется в альдегид. [c.342]

Образование ргутьорганических соединений может протекать также ппи действии ацетата ртугп на гомологи бензола [97]. О дальнейших исследованиях по мэрку-рированию ароматических соединений и теоретических аспектах реакции см [93]. Скорости меркурирования ароматических соединений различны особенно легко-реагируют амины, фенолы п ароматические простые эфиры, медленнее — ароматически углеводороды, например бенаол, и особенно трудно меркурируются галоген- и нитпо-замещенные производные бензола. [c.652]

Ароматические углеводороды, фенолы и их эфиры и гетероциклические соединения ацилируются при помощи галоидангидридов, ангидридов и карбоновых кислот. Фтористый бор в этих реакциях часто действует так же, как AlGlg, иногда превосходит его или уступает ему по каталитическому эффекту. [c.262]

Групповые реакции известны для соединений с различными функциональными группами, например для аминов, галогенопроизводных, альдегидов, кетонов, фенолов, ненасыщенных соединений, нитросоединений, сложных эфиров, спиртов, ароматических углеводородов и простых эфиров. Так, обесцвечивание брома указывает па двойные связи и окпсляющпеся группы (С2Н4+Вг2 = С9Н4Вг2), а выделение водорода при действии металлического натрия характерно для спиртов и других соединений, содержащих кислые атомы водорода [КОН+ а(кр) = [c.216]

Паши исследования начались с выяснения возможностей использования спиртов для алкилирования ароматического ядра в присутствии хлористого алюминия. Удалось показать пригодность этого нового метода для многих спиртов и различных классов ароматических соединений. Реакции первичных, вторичных, третичных алифатических и вторичных циклических спиртов с ароматическими углеводородами, фенолами, эфирами фенолов, хлорбензолами и некоторыми другими соединиями дали поло-и ительные результаты [1]. В ряде случаев получены высокие выходы продуктов алкилирования. [c.608]

Влияние алкильных заместителей в бензольном ядре на алкилиро-ванио по Фриделю—Крафтсу с галоидзамещенными углеводородами уже рассматривалось ранее (см. стр. 91). Можно оншдать, что и другие заместители будут также влиять на ориентацию и скорость реакции при конденсациях этого типа. В алкилирование но Фриделю—Крафтсу вступают галоидированные ароматические углеводороды, фенолы и простые эфиры фенолов. Сообщаются отдельные примеры алкилирования ароматических или нчирноароматических кетонов, сложчнлх эфиров и альдегидов. Реакция прилагалась также к соединениям азота и серы. [c.170]

Алкилирование протекает таким образом, что основными продуктами реакции являются моноалкилпроизводные алкилфениловых эфиров. Причем, при алкилировании аиизола пропиленом, бутеном-2 и циклогексеном радикал ориентируется главным образом в орто-положение, а в реакции с пентеном-2, и а-метилстиролом — в пара-положение. Подобно фенолам, но в отличие от реакции алкилирования ароматических углеводородов, в данном случае комплексы ВРз"НзР04 и ВРз.О(С2Н5)2 хорошо смешиваются с алкилфениловыми эфирами и продуктами алкилирования, смесь длительное время не расслаивается, поэтому катализаторы могут быть использованы однократно [68—72]. [c.180]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Восстановление фенолов.— Другой метод восстановления фенолов в ароматические углеводороды имеет особенно большое значение для химии природных соединений, так как он применим для работы с малыми количествами вещества (50—200 мг) и реакция проводится в таких мягких условиях, что устраняется возможность перегруппировки. Метод был разработан Кеннером (1955) и использован Пелльтье для работы с полумикроколичествами веществ (1958). Раствор фенола и диэтилового эфира фосфористой кислоты в четыреххлористом углероде обрабатывают тризтиламином и оставляют на 24 ч для полного выпадения солянокислого триэтиламина (реакция 1). Затем полученный а.рилдиэтилфосфат отделяют, растворяют в тетрагидрофуране и восстанавливают натрием в жидком аммиаке (реакция 2) [c.187]

Аналогичный способ, применяющийся для получения сульфокислот диоксибензолов и их эфиров, состоит в том, что мопобромфенолсуль-фокислоты, их г0д 0Л0ги или 0-алкиловые эфиры нагревают под давлением с известковым молоком в присутствии порошкообразной меди, медной бронзы, окиси меди, порошкообразного серебра или окиси серебра Присутствие в качестве катализатора меди в виде порошка или медной соли вообще часто обеспечивает гладкое протекание реакции обмена галоида на гидроксил. Такое влияние медь оказывает например при получении многоатомных фенолов из о д н о- или п о л и г а-лоидных фенолов с помощью едкой или углекислой щело-лочи при получении двуатомных фенолов и их производных из двугалоидопроизводных бензольного ряда (например сульфокислот или карбоновых кислот) с помощью едкой или углекислой щелочи или с помощью гидратов окисей щелочноземельных металлов при получении одноатомных фенолов и их производных нз моногалоидопроизводных ароматических углеводородов (или сульфо- и карбоновых кислот) с помощью щелочноземельных гидратов окисей [c.79]

Реакция Вильсмейера—Хаака чрезвычайно проста в экспериментальном отношении и обеспечивает очень высокие выходы ароматических альдегидов, содержащих NRj-, 0R- и ОН-группы. Она оказывается практически ценной при формилировании конденсированных ароматических углеводородов — антрацена, азуле-на, пирена и др., а также разнообразных гетероциклических соединений ряда фурана, тиофена, пиррола, индола. В табл, 13.9 приведены сводные данные по формилированию ароматических соединений с помощью различных реагентов, наглядно отражающие их достоинства и недостатки, В качестве субстратов выбраны алкилбензолы, фенолы, нафтолы, их эфиры, а Также конденсированные углеводороды и бифенил, [c.484]

При контакте со многими органическими веществами концентрированная серная кислота удаляет из них HjO, поэтому ее используют как водопоглощающее средство при реакциях этерификации, нитрования, образования простых эфиров и т. п. Углеводы, такие как сахароза и крахмал, а также бумага И некоторые текстильные волокна обугливаются концентрированной серной кислотой. С углеводородами (особенно ароматическими) и фенолами протекают реакции сульфирования, в результате которых получаются сульфоновые кислоты, содержащие сульфогруппы —SOjOH. Со спиртами серная кислота образует сложные эфиры, содержащие сульфатные группы —О—ЗОгОИ. [c.373]

Наиболее часто в реакции алкилирования по Фриделю — Крафтсу используют ароматические углеводороды, арилгалогениды, фенолы и ариловые простые эфиры. жета-Ориентирующие группы обычно препятствуют реакции вследствие стабилизирующего влияния, которое такие заместители оказывают на кольцо. Это влияние, однако, может быть подавлено, если с ароматической системой связаны активирующие группы, например алкоксильная. Нитробензол не алкилируется обычными методами, в то время как о-нитроанизол изопропилируется с хорошим выходом (84%) [c.70]

При применении больших количеств никеля Ренея можно осуществить гидрогенолиз арил-л-толуолсульфонатов продуктами реакции являются соответствующие ароматические углеводороды и никелевые соли п-толу-олсульфокислоты. Метод, таким образом, может быть использован для получения углеводородов из фенолов [12]. Замещенные фенолы также подвергаются такого рода превращениям. Например, п-толуолсульфонат метилового эфира салициловой кислоты превращают в метиловый эфир бензойной кислоты [c.566]

Гаттерману не удалось ввести альдегидную группу в ароматические углеводороды в тех условиях, в которых он проводил свои реакции. Исключение представлял тетралин, поскольку из него с 33%-ным выходохм был получен 3,4-тетраметиленбензаль-дегид. Как известно, Гаттерман часто применял в этой реакции бензол и другие углеводороды в качестве растворителей. Позднее, однако, было установлено, что можно ввести альдегидную группу в бензол, если изменить условия так, чтобы в реакционной среде находился свободный хлористый алюминий [8]. При 40° в бензоле комплексное соединение хлористого алюминия с хлорметйленформамидино.м не диссоциирует и реакция не идет. Если же температуру повысить до 80° или более, то, по-виднмому, в известной мере произойдет диссоциация комплекса с образованием свободного хлористого алюминия и реакция будет протекать. Если прибавить избыток хлористого алюминия, то выход бензальдегида возрастет с 14 до 75% [8]. В том случае, когда ароматическое соединение не подвержено в сильной степени полимеризации, целесообразно применять хлористый алюминий и цианистый водород в молярном соотношении 1 1 можно также уменьшить количество хлористого алюминия и увеличить продолжительность реакции. Выходы альдегидов, по данным Хинкеля и его сотрудников, определяются количеством взятого цианистого водорода, а не ароматического соединения, как это указано в работах Гаттермана. Если основываться на предположении о том, что на каждый моль ароматического соединения, превраш ающегося в альдегид, требуются два. моля цианистого водорода, то выходы (составляющие при расчете на ароматическое соединение только 50%) будут отвечать приблизительно 100% при молярном соотношении реагентов 1 1. Однако очевидно, что для введения альдегидной группы в фенолы и простые эфиры фенолов при всех условиях не требуется двух молей цианистого водорода. [c.55]