Перекисные соединения как окислители

Большую опасность представляют собой твердые осадки (например, продукты полимеризации, осмоления), самовоспламеняющиеся на воздухе или разлагающиеся со взрывом в определенных условиях в закрытой аппаратуре. Отмечены случаи взрывов в аппаратуре производства дихлорамина, вызванные термическим разложением осадка и воспламенением при контакте с кислородом воздуха, в производстве этиленпропиленового каучука и в других производствах. Опасность взрывчатого разложения осадков и твердых отложений органических продуктов значительно увеличивается, если в их составе содержатся нестабильные кислородсодержащие веществ , такие, как соли азотной и азотистой кислот, перекисные соединения, хлораты и перхлораты и другие активные-окислители, усиливающие взрывчатое разложение в аппаратуре. [c.294]

Известны и другие случаи образования взрывоопасных продуктов при смешении в канализации перекисных соединений или других окислителей с горючими продуктами и наиболее часто с углеводородами. [c.252]

К анодным ингибиторам относится, например, класс окислителей типа МОу (хроматы, ванадаты, вольфраматы, молибдаты, нитриты, перекисные соединения), воздействие которых оказывает непосредственное влияние на анодный процесс не только за счет изменения потенциала электрода, но и через поверхностную концентрацию анодно-активных частиц, образующихся при восстановлении окислителя. Установлено [2], что функционировать в качестве эффективных ингибиторов могут окислители, потенциал восстановления которых больше потенциала коррозии защищаемого металла. Отношение числа и образующихся при катодном акте анодно-активных частиц к числу т реализованных электронов для окислителей ингибиторного типа, исходя из уравнения, описывающего суммарный процесс установившегося режима коррозии, [c.141]

Препаративное получение надкислот и реакции с их участием всегда следует проводить с предохранительным щитом, так как в некоторых случаях реакция протекает очень бурно и не поддается регулированию. Если действие надкислоты на олефин неизвестного строения или на олефин, содержащий по крайней мере три электронодонорные группы, расположенные у атомов углерода с двойной связью или в непосредственной близости от них, изучается впервые, то следует работать с небольшими количествами реагентов (не больше 0,1 моля) и при хорошем охлаждении. Смеси с надкислотами, используемыми в качестве окислителей, нельзя перегонять, если анализом не установлено, что активный кислород отсутствует либо присутствует, но в незначительных концентрациях. При низком содержании надкислоты уксусную и муравьиную кислоты можно безопасно и полностью отгонять из реакционной смеси в вакууме при комнатной или более низкой температуре. Надкислоты и другие перекисные соединения можно легко разрушить добавлением сульфата закиси железа, бисульфита натрия или других восстановителей . [c.154]

Широко используются в эмульсионных системах окислительновосстановительные инициирующие системы, состоящие по крайней мере из двух компонентов — окислителя (перекисного соединения) и восстановителя (ионов металлов переменной валентности, аминов, хинонов и др.) [8, с. 212 43 44, с. 61]. Преимущество этих систем заключается в том, что они способны инициировать полимеризацию в широком температурном интервале, в том числе и при минусовых температурах (—5°С). При производстве синтетического каучука это позволяет значительно улучшить физико-механические характеристики полимера. [c.48]

По-видимому, причиной завышения результатов титрования восстановленных растворов в данном случае является образование перекисных соединений [20, 94], частично реагирующих с ванадатом аммония в условиях титрования урана(1У). Способность перекисных соединений, в том числе и перекиси водорода, к восстановлению сильных окислителей общеизвестна. Это подтверждается тем, что ацетальдегид, не взаимодействующий с ванадатом аммония в 5,8 М фосфорной кислоте, после облучения раствора в течение 10 мин образует перекисные соединения, которые титруются ванадатом аммония. Способность ацетальдегида образовывать при облучении ультрафиолетовым светом соединения, обладающие восстановительными свойствами по отношению к ванадату аммония, зависит от концентрации фосфорной кислоты в облучаемом растворе. Так, раствор ацетальдегида в 1,6 М. фосфорной кислоте после облучения в течение 10 мин совершенно не образует веществ, титрующихся ванадатом аммония. [c.78]

Несмотря на то, что реакции перекисных соединений изучаются издавна, истинный механизм большинства из них до сих нор не выяснен. Окисление перекисными соединениями может происходить различными путями с гомолитическим или гетеролитичеСким разрывом перекисной связи или с сохранением ее. При этом к окисляемому веш еству переносятся атомы кислорода перекисной группы или от окисляемого веш,ества к перекиси переходят электроны без перемеш,ения кислорода окислителя. Наконец, окисление может идти также путем отнятия водорода от окисляемого вещества. [c.105]

Анодное окисление солей фосфорной кислоты представляет большой теоретический и практический интерес в связи с тем, что продуктами окисления являются перекисные соединения, которые могут найти применение в качестве окислителей и веществ, инициирующих процессы полимеризации. [c.162]

Как и перекись водорода, перекисные соединения кислот являются сильными окислителями. [c.307]

При более энергичном действии окислителей на этиленовые углеводороды цепь атомов углерода разрывается по месту двойной связи и получаются, в зависимости от строения исходного углеводорода, или органические кислоты, или кетоны. Так, например, триметилэтилен (СНз) гС = СН—СНз расщепляется с образованием ацетона и уксусной кислоты углеводород строения R—СН = СН—R дает две кислоты R—СООН и R —СООН. Ввиду этого реакции окисления очень часто применяются для определения строения ненасыщенных соединений. Окисление перманганатом в нейтральной или щелочной среде применяется как качественная реакция на,кратные связи (раствор перманганата моментально обесцвечивается с выделением бурой перекиси марганца). Этиленовые углеводороды гладко окисляются тетраацетатом свинца и осмиевым ангидридом при этом двойная связь разрывается и образуются гликоли с тем же числом атомов углерода. Окисление в жидкой фазе кислородом или воздухом, вопреки прежним представлениям, направляется не на атомы углерода, связанные двойной связью, а на атом углерода, соседний с двойной связью при этом первичными продуктами окисления оказываются непредельные перекисные соединения [c.372]

Образование пространственной структуры при действии окислителей объясняется распадом их с выделением кислорода, который отщепляет атомы водорода от молекулы каучука с образованием свободных радикалов, а также окисных и перекисных соединений. [c.654]

При сплавлении пробы с едким натром и окислителем или с перекисью натрия титан переходит в раствор, образуя комплексное перекисное соединение. Это соединение разрушается при кипячении. [c.1029]

Кислород в момент выделения способен энергично окислять. Поэтому перекисные соединения являются сильными окислителями. На этом основано использование водных растворов перекиси натрия для отбелки шелка, шерсти и т. д. [c.247]

Перекисные соединения — сильные окислители. [c.35]

Пригодность того или иного окислителя как дегазирующего средства определяется не только его способностью отщеплять кислород решающей является его окислительная способность при возможно более низких температурах. Этим свойством обладают лишь очень немногие окислители. С таких позиций хорошими дегазирующими веществами следует считать озон, перекисные соединения, окислы азота и хлора. Свойства двуокиси хлора уже обсуждались в разделе 12.3.3. Другие окислы хлора неустойчивы и поэтому непригодны дЛя дегазации. [c.346]

Пербораты представляют значительный интерес как мягкие окислители, находящие большое применение в качестве отбеливающих средств, компонентов моющих составов и т. д. В последнее время выполнен ряд исследований кинетики и механизма анодных процессов [294, 295), а также предпринята разработка условий электросинтеза перекисных соединений в смешанных растворах боратов и карбонатов [294, 296]. [c.90]

В качестве окислителя выступают, по-видимому, промежуточные продукты превращения гидроксильного радикала в молекулярный кислород— поверхностные окислы платины или перекисные соединения [12, 13, 17]. Отмеченное выше торможение их распада в кислород в присутствии ацетатов должно способствовать повышению их концентрации на поверхности. [c.177]

Из окислителей методом иодометрии можно определить содержание бихромат-ионов, перманганат-ионов, галогенов (брома и хлора), двухвалентной меди, перекиси водорода и других перекисных соединений и др. Из восстановителей методом обратного титрования можно определить содержание сульфид-ионов, сульфит-ионов, гидразина, полисульфидов и др. [c.168]

Целлюлоза подвергается действию окислителей во многих производственных процессах, основанных на переработке целлюлозы или целлюлозосодержащих растительных материалов. Возможность окисления целлюлозы необходимо учитывать при отварке хлопчатобумажных и льняных тканей (действие кислорода воздуха в щелочной среде), при отбелке целлюлозы в процессе ее выделения из древесины и из других целлюлозосодержащих материалов, а также тканей из целлюлозных волокон (действие солей хлорноватистой кислоты или перекисных соединений), в производстве вискозного волокна (процессы мерсеризации и предварительного созревания — действие кислорода воздуха в щелочной среде), медноаммиачного волокна и в ряде других производств. Прогрессирующее окисление целлюлозы, активируемое действием света и приводящее к постепенному разрушению материала, происходит и в процессе эксплуатации хлопчатобумажных и других целлюлозных тканей. Указанными обстоятельствами объясняется то, что изучению процесса окисления целлюлозы различными окислителями посвящено большое число исследований. [c.202]

Каталитическое разложение с образованием кислорода в бимолекулярных комплексах характерно для всех гидроперекисей, при этом одна молекула выступает в качестве окислителя, а другая — восстановителя (в парах R—00Н7 00 , 00 / 00Н, где R — алкильный или ацильный радикал). Следует, однако, учесть, что при повышенных температурах доминирует радикальный распад перекисных соединений, [c.120]

Очень концентрированные (80% и выше) водные растворы Н2О2 находят применение в качестве источников энергии и самостоятельно (с помощью катализаторов быстрого разложения Н2О2 из одного литра жидкой перекиси водорода можно получить около 5000 л нагретой до 700 °С смеси кислорода с водяным паром), и как окислитель реактивных топлив. Перекись водорода применяется также как окислитель в химических производствах, как исходное сырье для получения многих перекисных соединений, инициатор полимеризационных процессов, при изготовлении некоторых пористых изделий. для искусственного старения вин, крашения волос, вывода пятен и т. д. [c.152]

Г) Окислителем (или восстановителем) является перекисное соединение. Такие соединения обычно представляют собой производные перекиси водорода и ведут себя аналогично последней (IV 5). В молекуле Н—О—О—Н связь между атомами кислорода неполярна, поэтому значность каждого из них равна —1. При окислительном распаде Н2О2 значность кислорода становится равной —2, а при восстановительном — равной нулю. Следовательно, и в том, и в другом случае перекисная группировка —О—О— соответствует двум электронам. [c.289]

Интересно, что присоединение к бесцветному одной пероксидной группы вызывает появление Желтой или оранжевой (При pH < 2) окраски, а присоединение Второй сопровождается обесцвечиванием. Все перекисные соединения элементов подгруппы. титана яВляюТсй сильными окислителями и ведут себя подобно перекиси водорода. [c.650]

В реакциях окисления — восстановления некоторые вещества (III группа) могут выступать в зависимости от условий и окислителями и восстановителями. Сюда относяжя а) атомы и молекулы неме-таллов 1УА—УПА подгрупп, бор и водород) б) атомы элементов с промежуточным (между низшим и высшим) положительным окислительным числом в соединении-, в) перекисные соединения (H Oj, BaOj и др.). Это связано со способностью соответствующих элементов отдавать или принимать электроны, повышая или понижая свое окислительное число. [c.183]

Фторокислород — бесцветный ядовитый газ, сильный окислитель. Известно перекисное соединение фтора с кислородом FjOa, еще менее устойчивое. [c.314]

Атмосс ра обладает выраженной способностью к самоочищению от поступающих загрязнений (рис. 5). Основными процессами, способствующими облагораживанию атмосферного воздуха в естественных условиях, являются разбавление загрязнений в результате постоянного и энергичного движения воздушных потоков, атмосферные осадки, вымывающие, растворяющие и адсорбирующие различные пары и газы выпадание взвешенных веществ химические и фото-химическне процессы (окисление серного ангидрида в серную кислоту, нейтрализация последней аммиаком или щелочной пылью, разрушение канцерогенных веществ солнечными лучами, взаимодействие окислов азота и углеводородов с образованием сильных окислителей — карбонильных и перекисных соединений, альдегидов, озона и др.). [c.78]

Согласно этому определению окислителями могут служить следующие сильноэлектрофильные реагенты азотная кислота, кислород и перекисные соединения (перекись водорода, перекиси металлов, неорганические и органические надкислоты), сера, двуокись селена, хлор, бром, кислородные кислохы галогенов — гипохлориты и гипобромиты, хлорная кислота, йодная кислота, соединения металлов в высших степенях окисления [например, соединения железа (III), двуокись марганца, перманганат калия, хромовая кислота и ее ангидрид, двуокись свинца, тетраацетат свинца]. [c.7]

Сильные окислители (марганцовокислый калий и др.) вызывают расщепление эргостерина однако и кислород воздуха, особенно в присутствии света, приводит к разложению с образованпем перекисных соединений. [c.128]

При добавлении перекиои водорода к щелочным растворам солей циркония и гафния образуются перекисные соединения — надкислоты, которые могут быть выделены в виде студенистых бесцветных осадков. Состав этих соединений отвечает составу гидроокиси, в которой одна или несколько групп ОН заменены группой О — ОН, Надкислоты дают соответствующие соли, которые могут быть выделены в твердом состоянии, Надкислоты представляют собой, подобно перекиси водорода, довольно сильные окислители. [c.179]

Рубидий и цезий при окислении на воздухе образуют непростые окислы №гО и СзгО, а перекисные соединения РЬОг и СзОг желтого цвета. Они представляют собой твердые вещества, плавящиеся при 412 и 432° С, причем расплавы окрашены в черный цвет. Ранее считалось, что состав перекиси рубидия и цезия (так же как и перекиси калия) отвечает формуле Ме О , однако в настоящее время на основании данных рентгеноанали-за установлено, что решетка кристалла перекиси образована ионами Ме+ и 0 , вследствие чего эти перекиси можно рассматривать как соли радикала НОг [36]. Известны также перекисные соединения рубидия и цезия (а также калия) состава М гОг и Ме Ог, последнее рассматривается в случае рубидия и цезия как двойное соединение типа МбгОг 2Ме02. Все перекисные соединения, в частности соединения типа МеОг, являются очень сильными окислителями, реагирующими иногда со взрывом. [c.478]

Перекись водорода в основном применяется в качестве отбеливающего вещества. От перекиси водорода требуется, чтобы она разлагала или обесцвечивала окрашенные вещества или превращала их в форму, растворимую в воде или в отбеливающем веществе. Для отбелки можно использовать как восстановитель, например двуокись серы, гидросульфит или тиосульфат, так (и притом чаще) и окислитель, нанример перекисное соединение, хлор или кислородсодержащие хлоропроизводные, например гипохлориты, хлорит натрия и двуокись хлора. В небольшом количестве для отбелки применяются также бихро-маты, озон и перманганаты. В последнем случае образующуюся двуокись марганца удаляют путем последующей обработки перекисью водорода, уксус-1ЮН или щавелевой кислотой. Из других перекисных соединений, которыетакже используются в качестве отбеливающих веществ, следует указать на перекись натрия, которая может заменить перекись водорода при отбелке древесной целлюлозы и для удаления краски с бумажной макулатуры или же применяться в сочетании с нею. В прачечных производственного типа, если требуется отбеливающее вещество слабого действия, или в тех случаях, когда отбелка производится случайно или в (ебольших масштабах, иногда применяют пероксоборат натрия. За последние несколько лет быстро возрастает применение пероксобората в виде сухого отбеливающего вещества в домовых прачечных. Водный раствор пероксобората в действител ьности представляет собой раствор перекиси водорода с буфером, pH которого равен примерно 10. [c.477]

Опубликовано большое число методов,, особенно в патентной литературе, по различным видам обработки поверхностей металлов окислителями, например перекисью водорода или другими перекисными соединениями. Эта обработка может преследовать самые различные цели, иапример 1) осаждение некоторых соединений или сохранение известных веществ в растворе, как описано выше 2) образование окисной пленки на поверхности 3) освобождение поверхности металла от нежелательных или специфических компонентов 4) растворение металла с поверхности и удаление его. Опубликованные методы получения окисных пленок являются обычно весьма специфическими, и выбор их сильно зависит от намеченной цели как правило, они заключаются в многократных окунаниях материала в две или большее число ванн разного состава, одна из которых содержит окислитель. Образующаяся таким образом окисная пленка может улучшить внешний вид металлического изделия, способствовать возникновению более устойчивого покрытия, пассивировать поверхность. металла, сообщая ей большую инертность, или давать какой-либо другой эффект (например, в производстве селеновых или купрокс-ных выпрямителей). [c.495]

При очистке металлических поверхностей для травления обычно применяется ваниа, состоящая из водного раствора кислоты, приче.м природа и концентрация кислоты определяются природой обрабатываемого металла и желательным эффектом. Добавка окислителя к ванне может служить самым различным целям так, окислитель может способствовать образованию и 1 металле более блестящей или слабее окисляемой пленки, возможно за счет того или иного пассквирующего действия, или же повысить скорость или эффективность операции травления, например за счет деполяризующего действия (стр. 496). В различных операциях травления и снятия слоя металла, применяемых, например, в металлургических лабораториях, можно использовать перекись водорода и перекнсные соединения [72]. С применением ванн для травления близко соприкасаются различные процессы глянцевого травления для сообщения повышенной гладкости и увеличения отражательной способности поверхностей металлов. Такого рода ванны обычно представляют собой растворы кислот, часто содержащие окислитель, иапример перекисное соединение. Выпущены различные технические бюллетени, в которых приводятся более подробные данные об обработке поверхностей металлов и даются необходимые ссылки на литературу ]73]. [c.495]

Синтезу полибутадиена посвящен ряд работ, часть которых [314—317] относится к эмульсионной полимеризации бутадиена в присутствии различных перекисных соединений (гидроперекись кумола, трет, бутилгидроперекись, перекиси производных диоксана и диоксолана), которые часто применяются совместно с солями двухвалентного железа. В качестве эмульгаторов используются щелочные соли нафтеновых, жирных или смоляных кислот или их смесей [314, 315, 317]. Регуляторами длины цепей служат различные меркаптаны, причем в зависимости от температуры механизм действия меркаптанов различен [316] при 5° и ниже в присутствии окислителей имеет место динеризация, а при 30—50° меркаптан действует как модификатор. [c.629]

Под действием восстановителей соединения Ti (IV) переходят в нестойкие окрашенные соли Ti (П1) и Ti (II), которые при взаимодействии с окислителями дают перекисные соединения титана — производные надтитановых кислот H4TiOe и H4TiOg. [c.97]

Электроокнсление органических веществ. Среди чрезвычайно большого количества органических реакций важное место принадлежит окислительным реакциям, протекающим при действии разнообразных окислителей типа перманганата, хромовой кислоты, различных перекисных соединений. При всех этих реакциях продукт, как правило, сильно загрязняется примесями, вводимыми с окислителями, и требует большой последующей работы [c.467]

При действии сильных окислителей на соединения четыре валентного циркония получается перекись циркония 1т20г, ш соответствуюище перекисные соединения, например [c.318]

Взаимодействие феноксильных радикалов с кислородом, галО генами и галогеноводородами. Большинство феноксильных радикалов способно чрезвычайно легко реагировать с кислородом с образованием хинолидных перекисных соединений. Обычно уже при конта те растворов феноксильных радикалов с кислородом воздуха интенсивная окраска раствора радиккла довольно быстро переходит в желтую вследствие образования соответствующих перекисных циклогексадиенонов и, вэ-и. т, ю5,193.219.220 Возникновение подобных перекисей наблюдается также и при окислении про-странственно-затрудненных фенолов различными окислителями или под действием жесткого ультрафиолетового облучения в присутствии кислорода воздуха. [c.140]

Наряду с названными ароматическими диаминами — бензидином и о-дианизидином для выполнения колориметрической реакции Шёнеманна можно применять и о-толидин. В качестве окислителя в простейщем случае используют щелочной раствор перекиси водорода. Более устойчивыми являются такие перекисные соединения, как перборат натрия, перекись пирофосфата натрия и комплексное соединение перекиси водорода с мочевиной, при применении которых вследствие их щелочного характера не требуется водить буферные смеси. [c.56]

Многие окислы азота представляют собой высокотоксичные газы. Из этого типа соединений некоторое значение для дегазации имеет тетраокись азота N204, а также азотная кислота, получающаяся при растворении окислов азота в воде. Однако вследствие агрессивности эти соединения вряд ли пригодны для полевой дегазации. Поэтому далее более подробно будут рассмотрены только озон и перекисные соединения. Такие мягкие окислители, как перманганат и бихромат калия, обсуждаться не будут, так как эти вещества только условно могут применяться даже для дегазации иприта. [c.346]