Металлы как активаторы и ингибиторы

Являясь донорами или акцепторами электронов, одни лиганды могут существенно влиять на распределение электронной плотности в других реагирующих молекулах, вошедших вместе с ними в состав комплекса, и изменять энергию отдельных связей. Эти свойства лигандов и ионов металла катализаторов дают возможность регулирования каталитической активности ионов введением в координационную сферу лигандов определенного строения. Лиганды, повышающие каталитическую активность иона металла в данной реакции, называют активаторами каталитической реакции. Лиганды, понижающие каталитическую активность иона металла, называют ингибиторами каталитической реакции. [c.627]

Активаторы. Ингибиторы. Глубокое исследование многих частных ферментативных реакций показало, что, кроме субстрата, фермента и иногда кофермента, для протекания реакции необходимо также участие других специфических веществ. При этом было установлено, что, тогда как коферменты участвуют в реакции как реагенты, подобно тому как участвует в ней субстрат, существуют другие факторы, необходимые для реакции, играющие роль неносредственно в процессе активирования субстрата ферментом. Последние обычно называются активаторами. К ним относятся многие ионы металлов. Химический механизм, посредством которого действуют активаторы, как правило, малоизучен. [c.803]

Наибольшее значение имеют специфические ингибиторы, которые действуют на один фермент или на группу близких ферментов. Механизм действия этих ингибиторов заключается в том, что они соединяются, блокируют активные группы, или активные центры, молекул ферментов, связывающих субстрат. Некоторые ингибиторы соединяются с металлами — активаторами ферментов. При этом частично или полностью подавляется активность фер.мента. [c.48]

Все рассматриваемые обычно типы угнетения реакции предусматривают прямое соединение фермента и ингибитора. Известны и иные виды торможения, когда ингибитор блокирует не фермент, а субстрат (или кофермент, или металл-активатор). При этом они становятся недоступными для взаимодействия с ферментом. Естественно, что такое воздействие может произойти только тогда, когда концентрация (количество) ингибирующего вещества близка к концентрации субстрата или кофактора. Если увеличить количество субстрата или кофактора, то описываемое торможение будет снято. Возможно и конкурентное торможение, при котором ингибитор конкурирует не с субстратом, а с коферментом или металлом, активирующим фермент. [c.63]

Интересна задача определения следов металлов, являющихся ингибиторами или активаторами ферментов. Аналитическая чувствительность таких реакций позволит определять 10- г/л металла [315]. [c.141]

Повышение концентрации электролита сопровождается изменением ij/]-потенциала (см. 174). Поскольку при выделении водорода электродный потенциал имеет отрицательный знак, то из рис. 171 видно, что с ростом концентрации раствора i i становится более положительным. В соответствии с (187.2) перенапряжение при этом возрастает. Аналогичным образом можно проследить влияние на перенапряжение адсорбции поверхностью электрода ПАВ. При адсорбции катионов фх-потенциал становится более положительным по сравнению с его значением в отсутствие ПАВ в расгворе (см. рис. 172), что сопровождаете ростом перенапряжения. Адсорбция анионов снижает перенапряжение. При адсорбции катионов П. В действует как ингибитор — замедлитель электрохимической реакции, при адсорбции анионов — как активатор. Значительным активирующим действием обладают, например, ионы СГ и 1 . Адсорбция ПАВ на границе металл — раствор происходит в определенной для каждого вещества области потенциалов. Поэтому влияние ПАВ на перенапряжение отмечается только тогда, когда потенциал электродного процесса находится в области адсорбции ПАВ. [c.513]

При подборе ингибиторов коррозии руководствуются соотношением стационарного потенциала и п. н. з. металла. Так, если отрицательнее П.Н.З., то при стационарном потенциале заряд поверхности отрицателен, и на металле хорошо адсорбируются органические вещества катионного типа. Если же стационарный потенциал положительнее п. н. 3., то при Ес преимущественно адсорбируются органические вещества анионного типа. Важную роль при защите металла от коррозии играет совместная адсорбция неорганических и органических веществ. Так, например, ионы Н5 являются сильными активаторами коррозии металлов группы железа. Но в их присутствии на железе хорошо адсорбируются катионы тетрабутиламмония, что резко замедляет сероводородную коррозию. [c.376]

Влияние активаторов и ингибиторов. Нередко действие катализаторов связано с влиянием на них некоторых веществ, обладающих способностью угнетать их активность или, наоборот, стимулировать ее. Первая группа веществ называется ингибиторами, вторая — активаторами. Активаторами являются, главным образом, окислы металлов и некоторые соли, а могут быть различные элементы (С1, Вг, I, В и др.) гидриды ИзЗ, НР, РНз и др. окислы серы, селена,. фосфора и т. п. [c.102]

Величина зависит от природы металла, т-ры, состава р-рителя, концентрации Сд и природы анионов-активаторов (см. табл.). При обычных т-рах в водных р-рах галогенид-ионов снижается примерно на 0,1 В с ростом Сд на порядок и в ряду С1", Вг", I" для одних металлов возрастает (Ре, 2г, А1 и др.), а для других убывает (Т1, Nb, Та). Увеличивать Е , и тем самым подавлять П к. могут мн. неорг. анионы (в условиях, когда они сами ее не вызывают) и нек-рые орг. в-ва (ингибиторы П. к.). [c.548]

Прочность связи М—А определяет эффективность активатора более сложным образом. При очень слабой связи М—А мала и вероятность образования комплекса катализатора с активатором (при постоянстве энтропийного вклада в устойчивость комплекса). Если же лиганд очень прочно связан с металлом, то затрудняется его замещение на гидрид-ион. Такой лиганд, даже будучи сильным основанием, окажется плохим активатором или даже ингибитором, что и наблюдается в случае координационно-насыщенных комплексов катализатора с глицином и этилендиамином. [c.134]

Различают точечную (питтинг), щелевую, контактную, межкристаллитную коррозию и т. д Точечная коррозия обычно развивается на металлах, склонных к пассивации (аустенитные стали, сплавы алюминия, перлитные стали в средах, содержащих ингибиторы и т. д.). Присутствие в коррозионной среде активаторов, например хлоридов, способствует развитию язвенной коррозии. [c.599]

Скорость биохимических процессов, протекающих в клетках, определяется активностью ферментов, которая, в свою очередь, зависит от температуры, величины pH и присутствия в среде некоторых химических соединений.. Вещества, которые повышают активность ферментов, называются активаторами. К их числу относятся многие витамины и некоторые катионы (Са, Mg, Мп). Соли тяжелых металлов, синильная кислота, антибиотики резко снижают активность ферментов и являются ингибиторами, которые блокируют активные центры фермента, препятствуя его реакции с субстратом. [c.54]

В зависимости от характера агрессивной среды применяются различные методы защиты металлов от коррозии. К ним относятся, в основном, следующие 1) пассивирование поверхности, т. е. создание на поверхности изделия окисной пленки 2) электрохимическая защита (протекторная или электротоком), при которой защищаемое изделие становится катодом и не корродирует 3) обработка агрессивной среды для снижения ее активности путем введения ингибиторов (замедлителей) или веществ, химически связывающих активатор коррозии, например кислород в воде и нейтральных водных растворах 4) покрытие поверхности неметаллическими химически устойчивыми материалами лаками, красками, эмалями, резиной, пластмассами и т. п. 5) нанесение на поверхность изделий металлических покрытий 6) применение летучих ингибиторов и других средств. [c.54]

В глутамат и аммиак в присутствии арсената, Mg++ (или Мп++) и аденозиндифосфата [561]. Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что реакции синтеза переноса и арсенолиза катализируются одним и тем же ферментом. С этим выводом согласуется тот факт, что в ходе очистки фермента наблюдается параллельное повышение его активности в указанных трех реакциях и что при ультрацентрифугировании препаратов эти реакции оказываются связанными с одной и той же монодис-персной фракцией. Кроме того, оказалось, что эти реакции нуждаются примерно в одних и тех же нуклеотидах и ионах металлов. Описаны некоторые различия в действии ионов металлов, активаторов (например, р-меркаптоэтанола, цистеина) и ингибиторов (например, фторида) на реакции синтеза и переноса, но это не может служить доказательством различия ферментов. [c.271]

Третьей группой факторов, определяющих долговечность изделия, являются эксплуатационные. К ним относятся агрессивность среды, ее температура, давление, скорость перемещения, наличие активаторов или пас-сиваторов коррозионного процесса и др. Поскольку условип эксплуатации. из-за необходимости обеспечения требуемых технологических параметров менять практически невозможно, радикальными способами повышения коррозионно-механической стойкости в этом случае являются ингибирование рабочих сред и электрохимическая защита оборудования. Ингибиторы коррозии известны давно и широко применяются на практике. Однако не всякие ингибиторы коррозии могут быть эффективными ингибиторами коррозионной усталости. Целенаправленный синтез ингибиторов коррозионно-механического разрушения начат сравнительно недавно, поэтому число работ, посвященных их влиянию на коррозионную усталость металлов, крайне ограниченно. [c.4]

S—S и одну SH-rpynny. Активный центр включает осгаткн цистеина и гистидина активаторы — меркаптаны и др. восстановители, ингибиторы — окислители и ионы тял<е. ых металлов. Выделен в кристаллич. виде из сока дынного дерева. Катализирует гидролиз белков, пептидов, амидов, эфиров и тиоэфиров. Прнмен. для обработки коле, мягчения мяса, осветления напитков. [c.422]

Окислит, способность И. к. может придать ему высокие защитные св-ва за счет облегчения пассивации металла, но реализация этих св-в сильно зависит от pH среды и наличия в ней агрессивных агентов (активаторов коррозии), в первую очередь анионов С1, Вг, 1, NS, HS и низших орг. к-т. И. к., не обладающие окислит, св-вами, но образующие труднорастворимые комплексы (соли) с ионами растворяющегося металла, также способны обеспечить пассивацию металла. Именно этим объясняется защита меди и ее сплавов во мн. сртдах ингибиторами класса азолов (бензотриа-золом, бензимидазолом и др.). В случае образования прочной связи орг И. к. с металлом, сопровождающейся гидро-фобизацией его пов-сти, пассивация металла м. б. вызвана самой адсорбцией И к. [c.222]

Т. е. определяется чувствительностью метода измерения концентрации продолжительностью наблюдения At и активностью катализатора (т.е. величиной х). Теоретич. предел обнаружения г/см , практически достигается 10 10 , а в ряде случаев 10" г/см относит, стандартное отклонение 0,1-0,3. Селективность каталитич. методов можно повысить, используя соответствующие активаторы, проводя индикаторные р-ции в водно-орг. средах, вводя ингибиторы, маскирующие многие каталитически активные примеси. Часто проводят предварительное экстракц. или хроматографич. разделение исследуемой смеси, что позволяет существенно повысить избирательность каталитич. методов. В т. наз. экстракционно-каталитич. методах катализатор определяют непосредственно в экстракте. При этом можно добиться того, что катализировать индикаторную р-пию будет только одно определяемое в-во. Каталитич. К. м. а. применяют для определения не только катализаторов (напр., ионов переходных металлов), но и ингибиторов или активаторов (в частности, орг. соединений разл. классов) индикаторных р-ций. [c.383]

Молекула цитогоизматич. Ф.-к. печени крысы - мономер с мол. м. 74 тыс. Оптим. каталитич. активность при pH 6,9-9,0 требует присутствия Мв . В присут. ионов переходных металлов (Fe , Мп , Со") активность увеличивается активация происходит под действием белка-активатора (ферроактиватор, мол.м. 82-126 тыс.). Последний состоит из одинаковых субъединиц с мол. м. 2В,6 тыс. Специфич. ингибитор Ф.-к.- хинолиновая к-та - один из продуктов распада в тканях триптофана. [c.140]

Как ингибирующие, так и активирующие эффекты имеют аналитическое значение [6.1-1], потому что они пропорциональны количеству ингибитора или активатора, присутствующего в растворе. Эффекты обоих типов уже нашли широкое применение в ферментативных и неферментативных реакциях. В ферментативных регисциях активирование или ингибирование обусловлено присутствием иоиов металлов, тогда как в неферментативных регисциях активирующие и ингибирующие эффекты вызваны действием лигандов (напрнмер, гидрокси- или полиаминокарбоксисоединений) на ионы металлов. [c.338]

Mg-aктивиpyeмoй АТФазы, вероятно, Mg (или заменяющий его Мп) связывается фосфатной группой субстрата и, казалось бьг, не существенно, какой именно двухвалентный катион в этом участвует. Однако при соединении, например, комплекса металл— АТФ с ферментом разные металлы действуют по-разному, связываясь с различными группами белков. Поэтому N1, С(1, Со оказываются не активаторами (подобно Mg, Мп), но ингибиторами процесса. [c.413]

ЭФФЕКТОРЫ ФЕРМЕНТОВ, взмевягот скорость ферментативной р-ции. Различают ингибиторы (снижают скорость) и активаторы (повышают скорость). Конкурентные ингибиторы уменьшают константу Михаэлиса (см. Ферментативных реакций кинетика), неконкурентные — макс. скорость р-ции. Ингибиторы смет, типа действуют по обоим механизмам одновременно. Активаторы влияют, как правило, на макс. скорость р-ции. Для ферментов, состоящих из неск. субъединиц, Э. ф. часто влияют на сродство фермента к субстрату (аллостерич. Э. ф.). Прн этом связывание Э. ф. на одной субъединице может повышать или понижать сродство к субстрату др. субъединицы. Это проявляется в изменении характера зависимости скорости р-ции (или ф-ции насыщения фермента субстратом) от концентрации субстрата (появление З-образной или др. типов негипербо-лич. зависимости). Э. ф. могут быть аналоги субстратов (налр., производные.О-аминокислот — ингибиторы протеолитич. ферментов), ионы металлов, мн. анионы (Р , СЫ и др.). Формально Э. ф. является Н+, т. к. изменение pH таеды влияет на скорость ферментативной р-ции. Эхинопсин (М-метил-4-хинолон), хиноли-новый алкалоид, содержащийся в семенах О [c.724]

Значительный интерес представляет сополимеризация ФМ с ненасыщенными полиэфирными олигомерами для получения композиционных материалов с пониженной горючестью [33]. В этом случае композиции отверждают с применением органических пероксидов, распад которых активируют введением различных ускорителей. Универсальной инициирующей системой, обеспечивающей получение прочных изделий без внутренних напряжений, в том числе, при температуре окружающей среды, является гидропероксид изопропилбензола - пафтенат кобальта. В качестве активаторов используют различные соли кобальта, марганца, хелаты металлов. С применением для инициирования наряду с гидропероксидом изопропилбензола и нафтенатом кобальта марганцевоорганического катализатора, образующего донорно-акцепторный комплекс с фосфорсодержащим акрилатом, удается в мягких условиях повысить глубину отверждения и получить полимерные материалы с улучшенными свойствами [32]. Установлено, что ряд исследованных катализаторов синтеза ФМ оказывает ускоряющее влияние на процесс сополимеризации фосфорсодержащих диметакрилатов с ненасыщенными полиэфирными олигомерами. Выявлена взаимосвязь между количеством катализатора и ингибитора в полимеризуемой системе и временем желатинизации композиций. [c.98]

Защитное действие ингибиторов различают по механизму подавления коррозионных процессов с учетом состояния поверхности металла. Так вещества, ингибирующие коррозию пассивирукицихся металлов, в случав активного растворения могут играть роль активаторов. Такая неоднозначность действия ингибиторов может проявляться в случае СОД, когда с течением времени (с момента образования СОП) поверхность металла меняет свои свойства. В зависимости от времени экспозиции СОП в растворе выделены четыре основных состояния поверхности металла I - активное растворение, поверхность свободна от каких-либо защитных пленок (время экспозиции до 100 МКС, потенциал vpj) 2 - растворение металла, покрытого первичной защитной пленкой (время 15+10 мс, характерный потенциал период формирования стационарной защитной пленки (время этого процесса 0,1+100 с) 4 -растворение металла, покрытого стационарной защитной шгенкой (потенциал равный потенциалу коррозии металла до обновления его поверхности)Г 3. [c.22]

Снижение скорости анодного и (или) катодного процесса путем введения в среду ингибиторов (замедлителей) коррозии, тормозящих процесс за счет конкурирующей адсорбции с частицами активаторов и образования на металлической поверхности защитных адсорбционных или фазовых пленок, иногда с барьерными свойствами. Пример силикатная обработка воды, при которой в качестве ингибитора используют соединения типа жидкого стекла (пЫагО-тЗЮг). Ингибиторы нередко вводят и в защитные органические покрытия, особенно в первый слой, наносимый непосредственно на металл (грунт, праймер), [c.49]

Кристаллич. фосфоглюкомутаза из мышц кролика — белок, м. в. 62 ООО—74 ООО. В состав активного каталитич. центра этой Ф. входит остаток серина, оксигруппа к-рого непосредственно участвует в переносе остатка фосфорной к-ты, подвергаясь промежуточному фосфорилированию. Последовательность расположения аминокислотных остатков в активном центре фермента -тре.-ал.-сер.-фосфо-гис.-асп. (или a n.-NHj)- рН-оптимум фермента 7,5 активатором фосфоглюкомутазы является Mg +. Михаэлиса константа для этого катиона составляет 5-10 М, молекулярная активность фермента 5-10 /мин. Ингибиторами фосфоглюкомутазы являются п-хлор-меркурибензоат и ионы тяжелых металлов (Zn, u), что указывает на важную роль SH-групп в поддержании каталитич. активности фермента металлосвязывающие агенты (гистидин, 8-оксихинолин и ди-фенилдитиокарбамат) активируют фосфоглюкомутазу. [c.241]

Наконец, в-чеФвертых, следует предостеречь от слишком поспешных выводов такого рода, поскольку активация, как и рН-эффекты, действительно может быть связана с пространственной блокадой. Она может объясняться просто удалением какой-то блокирующей группировки, скажем связанного ингибитора или одной из функциональных групп самого фермента, закрывающей активный центр и препятствующей тем самым образованию фермент-субстратного комплекса и каталитическому эффекту. Подобный механизм неконкурентного поведения весьма вероятен, особенно в случае фермента типа аскорбатоксидазы, когда в активный центр входит ион металла, играющий существенную роль как в каталитическом эффекте, так и в связывании субстрата. В подобном случае лиганд, связывающий ионы меди фермента, вполне может быть неконкурентным ингибитором, а другой лиганд, способный вытеснить первый, — неконкурентным активатором. Эти соображения не изменяют/синегмческой интерпретации, но влияют на выводы относительно химического механизма изучаемого процесса. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология