Сульфит-ион реакции аниона

Было проведено огромное количество реакций в условиях МФК, в которых галогены в активированных ароматических и гетероциклических соединениях замещались на фтор, эфирную, а также эфирную или аминную группу, тиоциан- или сульфо-группу (табл. 3.17). Макоша и сотрудники подробно изучили реакции анионов бензилцианидов. [c.265]

Сильнокислотные катиониты с сульфо- и фосфоно-группами вступают в реакцию катионного обмена с р-рами солей в нейтральной и кислой средах. Среднекислотные катиониты, содержащие, наир., группы фосфинистой к-ты, вступают в реакцию ионного обмена в нейтра.яьной среде лишь с катионами солей слабых к-т и сильных оснований, причем полнота обмена возрастает с возрастанием pH среды. Слабокислотные катиониты с карбоксильными и оксифенильными группами обменивают свои протоны на катионы солей в щелочных средах. Сильноосновные аниониты вступают в реакцию анионного обмена с р-рами солей в кислой, нейтральной и слабощелочной средах. Слабоосновные [c.434]

Реакция сульфит-ионов. Анион 50з - является кислотным остатком сернистой кислоты. Сернистая кислота нестойкая и относится к кислотам средней силы. [c.62]

РЕАКЦИИ АНИОНОВ ГРУППЫ. СУЛЬФАТ. СУЛЬФИТ Я)7 [c.207]

Ионный обмен [5.19, 5.32, 5.33,. 5.34, 5.40, 5.55]. Метод основан на улавливании катионов и анионов химических соединений естественными материалами или синтетическими смолами с последующей регенерацией последних и получением уловленных продуктов. Для очистки сточных вод от катионов применяют искусственные смолы (катиониты КУ-2, КУ-1), органические катиониты (сульфо-уголь СМ-1, СК-1) и природные минеральные катиониты (вермикулит, доломит, глауконит и др.). Обмен происходит по реакциям [c.487]

Как видно из схемы, до начала реакции тяжелый кислород входил в состав хлорноватистой кислоты, а вступающий в реакцию-нитрит-ион содержал только обычный кислород. Исследование продуктов реакции показало, что тяжелый кислород (через стадию быстро протекающей реакции образования промежуточного комплекса с мостиковым атомом Ю) перешел к азоту, а связь хлора с кислородом заменилась на связь хлора с водородом. Превращение данного типа (N02 ->N03 ) обычно рассматривают как процесс окисления атома элемента, образующего оксо-анион, т. е. как процесс, сопровождающийся потерей электронов-окисляющимся атомом, азот (И1) теряет два электрона. Однако в данном и, по-видимому, в очень многих аналогичных случаях окисление не связано с переносом электронов с восстановителя на окислитель. Изменение же степени окисления, фиксируемое в этом процессе, является лишь результатом переноса нейтрального атома кислорода от молекулы хлорноватистой кислоты на нитрит-ион. Подобное же явление установлено для процессов окисления сульфит-ионов до сульфат-ионов анионами гипохлорита, хлорита, хлората и бромата. [c.324]

При изучении кинетики замещения сульфогруппы в бензолсуль-фокислоте в водных растворах НаОН под давлением был установлен третий порядок этой реакции — первый по субстрату и второй по щелочи. Это однозначно доказывает, что суммарная скорость реакции лимитируется скоростью отрыва от а-комплекса сульфит-аниона 2, в котором участвует второй гидроксильный ион. [c.171]

Реакции проводятся в автоклаве с водным аммиаком или раствором метиламина при 170—180°С. Для- получения хорошего выхода продуктов необходимо использовать окислители — соли мышьяковой кислоты или -нитробензолсульфокислоты. Роль последних состоит в том, что они облегчают отрыв и связывание (благодаря окислению) сульфит-аниона. Естественно, что реакция с более нуклеофильным метиламином идет в более мягких условиях. С еще большей легкостью происходит вытеснение сульфогруппы прн действии гидразина. [c.178]

Механизм реакции восстановительного десульфирования не вполне ясен. Для ее протекания необходимо, чтобы ароматический субстрат получил от восстановителя последовательно или одноактно два электрона и один протон от растворителя. При этом должен образоваться анионный а-комплекс, разрушающийся с отщеплением сульфит-аниона [c.180]

Считают, что в щелочной и нейтральной средах реакции в а-положении пропановой цепи в фенольных единицах лигнина, как и в кислой среде, идут по механизму мономолекулярного нуклеофильного замещения 8м1, но с образованием в качестве активной промежуточной частицы хинонметида. Эта стадия и лимитирует скорость реакции. Затем нуклеофил Ыи (например, сульфит-анион при нейтрально- или щелочно- [c.440]

Катиониты являются полифункциональными соединениями, состоящими из высокомолекулярных анионов и простых катионов промышленные синтетические вещества обычно являются формальдегидными или полистирольными смолами, которые содержат фенольную, сульфо- или карбоксильную группы в кислой форме или в виде соответствующей натриевой соли. Смолы не растворяются в воде и в большинстве органических растворителей. Если их привести в равновесие с раствором, содержащим ионы металла или другие катионы (например, ВАл" ), они могут участвовать в реакции обмена типа [c.289]

При нуклеофильной реакции заместитель X отщепляется вместе со связывающей парой электронов. Поэтому имеет значение, может ли он образовать анион с малой энергией или незаряженную молекулу. Это имеет место при замене галогена (-> анион галогена), сульфоксила (-> сульфит-ион), диазониевой группы (-> молекулярный азот) и в других аналогичных случаях, которые сравнительно легко протекают нуклеофильно. И, напротив, нуклеофильное замещение атома водорода удается, как правило, только в том случае, если может быть устранен, например окислением, сильноосновной и реакционноспособный гидрид-анион. [c.325]

Присоединение нуклеофилов, например сульфит- или цианид-ионов [278] к конечному атому азота диазогруппы, происходит более быстро, так как анионный заряд более стабилизирован в промежуточном типе 16. Это должно было бы вызвать повышение скоростей реакции в ряду диазометан, этилдиазоацетат, диазоацетофенон, диазо-бензоилацетон по отношению к напряженной двойной связи. Однако, в соответствии с препаративными данными [306], кинетические данные, приведенные ниже, показывают обратный порядок изменения реакционной способности. С другой стороны, эти данные по скоростям реакций находятся в согласии с многоцентровым присоединением (в). Понижение коэффициентов скоростей лишь отражает повышение в резонансной стабилизации основного состояния диазоалканов. [c.502]

Частные реакции сульфит-аниона S0 [c.236]

Детально изучался процесс сульфирования смолы, выделенной ИЗ битума [7]. Смола характеризовалась следующими показателями уд. вес 1,006 мол. вес 797 элементный состав, % С 82,40 Н 9,69 8 3,20 N 1,44 О 3,27. Сульфирование проводилось в стеклянном реакторе с мешалкой, помещенном в термостат. Газообразные продукты реакции улавливались раствором 10%-ной щелочи. Полученная смесь сульфопродуктов промывалась водой до отсутствия анионов 804 , высушивалась и обрабатывалась петролейным эфиром, выкипающим до 50° С, и бензолом. В нерастворимом сульфопродукте определялось содержание серы [14], сульфо-, карбоксильных и фенольногидроксильных групп по методу объемной емкости в различных средах [15, 16] и сульфоногрупп — по балансу серы исходя из содержания ее в сульфопродукте, смолах и в сульфогруппах. [c.117]

Аналитические реакции сульфит-иона SOj". Сульфит-ион SO3 и гидросульфит-ион HSO3 — анионы двухосновной нестабильной в водных растворах сернистой кислоты H2SO3, которая при ионизации по первой стадии является кислотой средней силы (pATj = 1,85), а по второй — очень слабой (р 2 = 7,20). В водных растворах сульфит-ионы бесцветны, подвергаются гидролизу, являются сильными восстановителями (уже в водных растворах они медленно окисляются кислородом воздуха до сульфатов). Однако некоторые сильные восстановители, например, металлический цинк в кислой среде, могут восстанавливать сульфиты до сероводорода H2S. Сульфит-ион обладает довольно эффективными комплексообразующими свойствами как лиганд. [c.425]

Из него вытекает, что наблюдаемая скорость реакции зависит от скорости отрыва сульфит-аниона 2 лищь в случае, если она значительно меньше, чем й-1 — скорость отрыва от а-комплекса гидроксильного иона. <2 позиции принципа ЖМКО такое отношение скоростей объясняется тем, что жесткое основание — гидроксильный ион должен легче отрываться от мягкой кислоты, которой является ароматический субстрат, чем мягкое основание — сульфит-анион. [c.171]

Нуклеофильное замещение сульфогруппй водородом, в отличие от рассматривавшейся ранее реакции десульфирования (см. 3.3), проводится в щелочной или близкой к нейтральной среде в присутствии восстановителей. Отщепляющаяся сульфогруппа уходит с парой электронов в виде сульфит-аниона [c.179]

При нуклеофильной реакции заместитель X отщепляется вместе со связывающей парой электронов. Поэтому имеет весьма сущест-вшное аначение, какую частицу может он образовать энергетически бедный анион или незаряженную молекулу. Это важно при замене галогена (—>-Галоген-аниогн), сульфоксила (— -Сульфит-иои), диазониевой группы (— -Молекулярный азот) и в других [c.439]

Для определения малых количеств серы наиболее характерны фотометрические методы. Им посвящены монографии [221, 1464]. Чаще всего методы определения серы основаны на реакциях сульфат-, сульфит- или сульфид-ионов. Определение последнего в виде метиленового голубого превосходит по чувствительности все прочие методы. Легкость перевода в сероводород других анионов серы позволила разработать методики определения серы в самйх разнообразных природных и промышленных объектах. Большое распространение получили методы определения сернистого газа и сульфитов с парарозанилином в присутствии формальдегида. [c.117]

Решающую роль в реакциях расщепления дисульфитных производных играет тот факт, что сульфогруппа является хорошей уходящей группой (она отщепляется в виде сульфит- или дисульфит-аниона). [c.224]

Высокая поверхностная активность многих органических катионов обусловливает некоторые особенности их влияния на электродные процессы, одной из которых является заметное действие этих катионов даже в весьма малых концентрациях. Так, например, кинетическая волна восстановления сульфит-анионов при pH 6,0 заметно повышается нри введении в раствор метиленовой голубой, даже когда концентрация последней в растворе составляет лишь 9-10 М [633]. С другой стороны, высокая поверхностная активность органических катионов в водных растворах приводит к тому, что при повышении их концентрации часто наблюдается торможение электрохимических процессов пленкой адсорбированного вещества (см. стр. 83 и сл.). Торможение при этом обусловлено как затруднением прохождения деполяризатора через барьер, образованный адсорбированным веществом (эффект Лошкарева), так и уменьшением количества адсорбированного деполяризатора в результате вытеснения его с поверхности электрода частицами добавляемого в раствор поверхностно-активного вещества [624]. Последний эффект особенно четко проявляется для электродных процессов с поверхностной предшествующей реакцией. На рис. И (на стр. 115), например, показано влияние добав- [c.154]

В качестве аниона-партнера был выбран нафталин-Р-сульфо-нат натрия, в качестве растворителя — изоамиловый спирт. При выборе оптимальных условий для определения хрома измеряли оптическую плотность экстракта окрашенного продукта хром-дифенилкарбазидной реакции. Экстракт имеет максимум светопоглош ения при 545 ммк (рис. 1). В качестве рабочего следует применять зеленый светофильтр. [c.101]

Вследствие более низкой энергии сульфонат-аниона сульфо-соедпиения могут чрезвычайно легко реагировать мономолекулярно. По этой причине они часто находят применение при исследовании реакций сольволиза. [c.164]

Теоретически доказано [6, 7], что поглощение разнозарядных катионов на сульфо-катионитах в значительной степени зависит от разбавления растворов. Эти явления при обмене анионов на анионитах не изучали, так как ранее выпускавшиеся слабоосновные аниониты в солевой форме сильно гидролизуются. Процесс обмена анионов при разбавлении растворов затушевывается процессом гидролиза. Поэтому до выпуска сильноосновных анионитов не удавалось полностью доказать равноценность процессов катионного и анионного обменов. Нашими исследователями доказано, что монофункциональный анионит АВ-17, полученный из хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола по реакции [c.27]

Ионообменная смола, обычно используемая для хроматографического разделения аминокислот, пептидов и несложных родственных им соединений, содержащихся в физиологических жидкостях, представляет собой сополимер стирола и дивинил-бензола в виде шариков. Смола, как правило, характеризуется процентным содержанием дивинилбензола или степенью поперечной сшивки, образующей трехмерную ароматическую сетку необработанного полимера. Для получения катионо- или анионообменной смолы в этот продукт необходимо ввести дополнительные функциональные группы. Для получения сильнокислотного катионита проводят сульфирование избытком серной или хлор-сульфоновой кислоты в присутствии катализатора при этом на каждые десять ароматических колец вводится 8—10 сульфо-групп. Путем хлорметилирования (хлорметиловый эфир) гранул необработанного полимера в присутствии катализатора с последующей обработкой третичным амином (триметиламин) получают сильноосновный анионит, имеющий четвертичные атомы азота. При введении функциональных групп в полимер чрезвычайно важно контролировать побочные реакции. Можно ввести сульфоновые поперечные мостики в сильнокислотный катионит и получить более сильно сшитый продукт. Повышенное сшивание можно наблюдать при синтезе анионитов в том случае, когда хлор хлорметильной группы одного кольца и водород соседнего кольца сближены [87]. Поэтому важно, чтобы процесс полимеризации и введение функциональных групп тщательно контролировались на хроматографическую воспроизводимость. Как указывалось выше, функциональной группой катионообменных смол является —SOsNa (когда используются натрийцит-ратные буферы), а анионообменных смол—группа—М(СНз)зОН . [c.18]

Сульфит-ион является анионом сернистой кислоты Нг50з. Безводная Н25О3 неизвестна. При выделении в свободном состоянии она частично разлагается на ангидрид и воду. Раствор 50г в воде имеет кислую реакцию и содержит свободную НгЗОз которая относится к кислотам средней силы. [c.318]

При нуклеофильной реакции заместитель X отщепляется вместе со связывающей парой электронов. Поэтому имеет весьма существенное значение, какую частицу он может образовать энергетически бедный анион или незаряженную моле1 лу. Это важно при замене галогена (- -галоген-анион), сульфогруппы (->-сульфит-ион), диазониевой группы (- -молекулярный азот) и в других аналогичных реакциях, которые сравнительно легко протекают по нуклеофильному механизму. Напротив, нуклеофильное замещение атома водорода протекает с трудом и удается, как правило, только в том случае, если сильно основной и реакционноспособный гидрид-анион, образующийся в результате реакции, мюжет быть переведен, например окислением, в нейтральную частицу. [c.473]

Сульфит-анион можно обнаружить путем проявления хроматограммы раствором нитропруссида натрия Naj [Fe ( N)gNO], который окрашивает нейтральные растворы сульфитов в розовокрасный цвет. Остальные анионы открываются частными реакциями, проводимыми дробным путем. [c.397]

Было показано, что сульфитоксидаза — простейший молибденсодержащий фермент, в состав которого входят только две про-стетические группы — молибденовая и гемовая. Данные спектроскопии ЭПР и результаты ингибиторного анализа показывают, что молибден входит в состав центра, связывающего сульфит, и что металл в этом центре активного фермента находится в состоянии Мо(У). Двухэлектронный окислительный субстрат - молекулярный кислород, вероятно, связывается с гемовой группой, хотя прямых доказательств этого не получено. Сходство в спектрах ЭПР сульфитоксидазы и ксантиноксидазы указывает на общность структуры окружения молибдена в этих двух ферментах. Потребуются дальнейшие эксперименты с сульфитоксидазой того же типа, что и исследования, выполненные методом ЭПР в случае ксантиноксидазы, для того чтобы уточнить пределы аналогии в структуре этих ферментов. Сульфитоксидаза птиц [97] очень близка к сульфитоксидазе из бычьей печени [96]. Анионы подавляют реакции обоих ферментов с одноэлектронными акцепторами. Кроме того, они влияют на седиментационные свойства сульфитоксидазы птиц и на сигнал ЭПР Мо(У). Причины этих эффектов пока неизвестны. [c.300]

Для анализа смесей серусодержащих анионов, включая полисульфид, предложено несколько потенциометрических методов. В белой , зеленой и черной жидкостях для обработки древесины определяют полисульфид, тиосульфат, сульфит и содержание активной щелочи [16]. Избытком сульфита превращают но-лисульфид в сульфид и тиосульфат. После осаждения сульфида в виде ZnS и маскирования непрореагировавшего сульфита формальдегидом (реакция 8) тиосульфат титруют потенциометрически стандартным раствором Hg b. [c.508]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология