Константа соединений по связи

Константы устойчивости (нестойкости) зависят от ионной силы раствора. Только при / 0, когда коэффициенты активности становятся равными единице, й = = и = А и Э — =В =Р=В -Истинные константы устойчивости связаны с энергией Гиббса образования комплексного соединения соотношениями [c.616]

Существуют и другие линейные соотношения, включающие зависимость от свободной энергии например, кислотность алифатических соединений связана с константой полярного замещения по Тафту а следующим уравнением [c.238]

Поскольку молекулярная рефракция зависит главным образом от природы и числа электронов, участвующих в образовании валентных связей, она может быть вычислена суммированием констант - рефракций связей. В аддитивную схему не укладываются некоторые непредельные соединения, особенно содержащие две и более кратные связи. [c.198]

Нормальную ковалентность следует отличать от ковалентности, координированной с электровалентностью или так называемой семиполярной двойной связи. Разница обусловлена тем, что во втором случае атом В получает часть двух электронов, первоначально принадлежавших атому А. Другими словами, образование семиполярной связи сопровождается разделением положительного и отрицательного электричества, проявляющимся в поляризации. Семиполярная валентность, полученная в результате неравномерного распределения электронов, соответствует процессу внутримолекулярной ионизации, приводящей к высокой диэлектрической константе соединения. Ковалентность, сочетаемая с электровалентностью, обычно разрушается легче, чем нормальная ковалентность. [c.552]

В. Свентославский (1909—1910) дал формулу для аддитивности тенлот горения, в которую ввел большое число констант, а именно для связей С — Н, 0 = 0, 0 = С = 0, Н — О, С — С, С = С и s С этим константам атомных связей он придает значение теплот образования. Для предельных углеводородов таким образом получается достаточное совпадение, и это значит, что теплота образования связей С — Н и С — С у этих соединений почти постоянна. [c.45]

Член 1,74 в уравнении (1-706) соответствует — р/(а воды. Из выбора стандартного состояния следует, что для воды = Я = 0. При а = О уравнение Эдвардса переходит в уравнение Бренстеда. Для таких нуклеофилов, как иодид-ион, тиосульфат-ион и тиомочевина, константа велика, а Я очень мала. Поэтому значительная нуклеофильность этих соединений связана с их поляризуемостью. Кроме того, величины Е я п (уравнения 1-66, [c.51]

Совершенно очевидно, что в этом случае, основываясь на измерении единственной частоты ЯКР неизвестного соединения, нельзя определить константу квадрупольной связи e Qq и параметр асимметрии т] одновременно. [c.12]

Поскольку гибридизация атома галогена практически постоянна, то константа квадрупольной связи будет линейной функцией степени ионности связи I, которая грубо пропорциональна разности электроотрицательностей. Если электроотрицательность атома, с которым связан атом галогена, уменьшается, то квадрупольные константы связи также уменьшаются (рис. 6-1). Так, частоты ЯКР атома хлора в хлорорганических соединениях примерно вдвое выше соответствующих частот в хлорсиланах и близки к частотам атома хлора, связанного с серой. Частоты ЯКР атомов хлора, связанных с азотом, значительно выше частот в хлорорганических соединениях и близки к частоте ЯКР в молекуле С12 [1]. На основании последовательности частот тетрахлоридов элементов IV А группы в работе [2] дается такая последовательность электроотрицательностей С > Се > 8п > 8 . [c.98]

Зависимость e Qq дейтерия от природы атома, с которым он связан, может быть продемонстрирована на примере рис. 9-1, где по оси ординат отложены значения еЩд дейтерия в соединениях со связью М—О, а по оси абсцисс—силовые константы этой связи [2].Определена зависимость еЩц дейтерия от гибридизации атома углерода, с которым он связан [3]. Расчеты показывают, что е С1ц-о = = 153,6 189 208,7 кгг для связи О—С, где углерод имеет, соответственно, и 5р-гибридизацию. Эксперимент также подтверждает, что e QqD увеличивается в незамещенных углеводородах с уменьшением /7-характера гибридной орбитали углерода. [c.180]

Эта константа тесно связана со структурой соединения, и ее широко используют в органической химии для установления строения органического соединения. [c.402]

Константа устойчивости связана с изменением стандартной энергии Гиббса при образовании координационного соединения из центрального иона и лигандов уравнением [c.73]

Константа экстракции связана с константой устойчивости образующегося координационного соединения, константой диссоциации реагента и другими константами [c.304]

Физико-химические константы соединений, в которых кремний и германий связаны через элементы шестой группы, приведены в табл. 41. [c.294]

Физико-химические константы соединений, содержащих связи Si—Ge, приведены в табл. 47. [c.304]

Константы соединений, содержащих связь 51—5п, приведены в табл. 55. [c.341]

Физико-химические константы соединений, содержащих связи 81 —Аз приведены в табл. 79. [c.419]

Молекулярная рефракция — характерная рефрактометрическая константа, практически не зависящая от температуры, давления и агрегатного состояния данного вещества. Эта константа тесно связана со структурой соединения, и ее широко используют в органической химии для установления строения органического соединения. [c.204]

Аммиак не обладает л-акцепторными свойствами, поэтому константа для аммиачного комплекса наименьшая. Способность к я-акцепторному взаимодействию у сульфоксидов должна быть выражена сильнее, чем у сульфидов. Это связано со смещением электронной плотности с атома серы сульфоксида на атом кислорода, вследствие чего акцепторные свойства сульфоксидной серы должны быть выше, чем сульфидной. Если допустить, что усиление кислотных свойств в ряду однотипных соединений связано с повышением положительного эффективного заряда центрального иона, то можно сделать вывод, что у сульфоксидов я-акцепторные свойства в большей мере преобладают над ст-донор ными, чем у аналогичных сульфидов. [c.271]

Истинные константы устойчивости связаны со свободной энергией образования комплексных соединений [реакция (11.11)] [c.35]

В первом приближении константы обмена связей в цепи сополимера и распределение звеньев по блокам можно оценить на модельных соединениях. [c.57]

Первые работы в области количественного физико-химического анализа, т. е. установления связи между характером диаграммы свойство — состав и количеством образующегося в системе соединения, связаны с именем И. И. Степанова [186, 187], который вывел и экспериментально обосновал уравнения связи выхода реакции с константой равновесия и аналитическим составом системы. [c.175]

Кислотные свойства органических соединений связаны с наличием в их составе карбоксильной —СООН и сульфогруппы —SO3H, причем константы диссоциации имеют, как правило, порядок 10 —10 . Основной характер имеют алифатические -и ароматические амины. В протолитические реакции вступают также сложные эфиры, вещества, содержащие гидроксильные и карбонильные группы. Например, альдегиды и кетоны реагируют с гидрохлоридом гидроксиламина с образованием НС1, которую затем оттитровывают раствором гидроксида натрия или калия R R [c.213]

Делокализация большого числа я-электронов по молекулярной цепи полимера с системой сопряженных связей обусловливает большой выигрыш энергии, т. е. высокую термодинамическую устойчивость таких полимеров. Это объяс[1яется тем, что образование соединений с системой сопряже1П1ых связен протекает с выделением большого количества тепла, значительно превышающего значения энергий, вычисленных на основании констант энергии связи. Например, для бензола разность энергии, рассчитанной по теплотам горения и по константам энергии связи, составляет около 146 кДж/моль (35 ккал/моль), для стирола — [c.408]

Применение дейтерия для структурного анализа полимеров (так же, как и низкомолекулярных соединений), связано, главным образом, с задачей упрощения протонных спектров за счет селективного удаления из молекулы некоторых протонов. Такое упрощение спектров возможно потому, что область дейтериевого резонанса располагается очень далеко от протонного (см. табл. 1,1). Не менее важно и то, что спин-спиновая связь Н—Е) в ущ/Тгн раз слабее соответствующей Н—Н-связи, Это положение, кстати, является общим для спин-спинового взаимодействия ядер всех изотопов в данном случае относительное ослабление спин-спиновой связи составляет 6,51. Поскольку для многих полимеров константа ви-цинальной связи составляет около 6 Гц, это означает, что фактически такие спин-спиновые взаимодействия как бы исключаются. В дальнейшем мы встретим много примеров использования этой методики. [c.50]

В последнее время Ганш и его сотрудники предприняли весьма обстоятельное изучение значений коэффициента распределения л для различных соединений, связав его с а-константами заместителей. [c.370]

Приведенные факты согласуются с основностью этих соединений и также указывают на некоторое -связывание в соединениях бора [13]. Изучены ИК- и КР-спектры триметоксиборана [14, 15] из силовых констант для связи В —О вычислен ее порядок, равный 1,30 [14]. Как следует из этих работ, атомы углерода находятся в той же плоскости, что и группа ВОз. Это противоречит данным по дифракции электронов и дипольным моментам. Стерические затруднения, вероятно, влияют на конформацию, так как сигнал В три-грег-бутоксиборана сдвинут в сторону сильных полей по сравнению с сигналами три-я-бутокси-, три-вгор-бутокси-и триизобутоксиборанов приблизительно на 2,5 млн [16]. [c.510]

Однако отклонения некоторых констант соединений А в7 от промежуточных значений у соединений А В и А Щ в некоторых случаях велики, и это указывает на то, что большинство характеристик соединений А Вз не имеет значений, лежащих между соответствующими величинами соседних недефектных соединений в изоэлектронных рядах, в связи с чем отнесение соединений А 2 Вз к этим рядам является условным [58]. Палатник ]56] также не считает эти соединения принадлежащими изо-электронным рядам. Особенностью дефектных соединений состава А В является образование твердых растворов с нормальными тетраэдрическими фазами в широком интервале концентраций. Эти твердые растворы кристаллизуются в решетке цинковой обманки, что подтверждает общность природы химической связи веществ, образующих гомогенные фазы и подтверждает принадлежность соединений А Вз к семейству тетраэдрических алмазоподобных веществ. Образование гомогенных фаз между различными типами нормальных и дефектных соединений — двойных и тройных — открывает большие перспективы для получения полупроводниковых веществ с широким набором свойств. [c.204]

Детальное обсуждение нуклеофильной реакционной способности соединений связано с расчетом констант абсолютных скоростей реакций, что принципиально было невозможно до появления теории переходного состояния [4]. Эта теория позволила произвести квантовомеханический расчет энергии активации трехцентровой реакции, как, например, при рассмотрении Гайт-лером—Лондоном реакции между атомом водорода и молекулой водорода [5]. Полная волновая функция для трех электронов выражается как функция межъядерного расстояния, и соответствующий гамильтониан минимизирует в зависимости от этих расстояний. Для четырехэлектронных систем, соответствующих нуклеофильным реакциям, этот метод практически непригоден из-за осложнений, связанных с трактовкой межэлектронного отталкивания остальных электронов системы, изменения заряда ядра и сольватационных эффектов. По этим причинам Поляни с сотр. [6] разработал полуэмпирический подход, согласно которому переходное состояние представляет собой комбинацию резонансных структур. [c.114]

Ряд (СО)з МпС5Н4К охватывает довольно широкий круг соединений 44, 45]. К сожалению, не для всех из них имеются данные по частотам перехода — % и, следовательно, константам квадрупольной связи. Поэтому для данного ряда были выведены корреляционные уравнения как для констант квадрупольной связи e Qq так и для частот перехода описывает более широкий [c.114]

Структура иодидов элементов VA группы (As, Sb, Bi) показана на рис. 7-10. Кодзима с соавторами [104] нашли, что константа квадрупольной связи в Asig при 83 °К равна 1328,24 Мгц и параметр асимметрии т) = 18,4%. Такой большой параметр асимметрии трудно объяснить, если атом иода в этом соединении образует простую одинарную связь. Если попытаться объяснить величину ti неравным участием р -ц. р -орбиталей в связи, то пришлось бы предположить очень большую величину двоесвязности. Поэтому Кодзима 1104] считал, что в твердом теле атом иода образует две равные связи с двумя ближайшими атомами мышьяка, расположенными на одинаковых расстояниях. Градиент электрического поля вдоль каждой из этих связей равен половине градиента поля eq вдоль связи As—I в свободной молекуле. Градиенты поля вдоль I—As и I—Asa полагались аксиально симметричными (рис. 7-10, б). Рассмотрим систему координат xyz, где оси хну лежат в плоскости Аз —I—Asj. Тогда [c.152]

Литий Большинство литийсодержащих веществ, для которых определялась величина квалрупольного взаимодействия Ы, относится к ионным соединениям, и константы квадрупольной связи в них малы e Qqu 120 кгц в твердом состоянии [11]). Причина такого явления—малая величина квадрупольного момента [И] и небольшое значение фактора Штернхаймера [12], гораздо большее единицы для ионов, имеющих р- и -электроны. Данные о константах [c.182]

Общая константа равновесия связана определенным образом с частными константами равновесия совмещаемых равновесий. Но прежде чем детально останавливаться на этом вопросе, целесообразно разделить все константы равновесия на две большие группы 1) константы образования и 2) константы диссоциации. Константа образования тем больше, чем прочнее рассматриваемое соединение. Константа образования соединения АотВп всегда содержит в числителе концентрацию (или активность) данного соединения, в знаменателе— концентрации (активности) продуктов его диссоциации [c.91]

Такие связи раз в двадцать слабее обычных, но все же роль пх огромна. Взять, к примеру, ту же самую воду мпогне ее удивительные свойства определяются именно необычайно развитыми водородными связями. Попробуйте хотя бы предсказать ее температуру плавления, основываясь па константах соединений водорода с соседями кислорода но нериодическо системе — азотом и фтором или аналогами — серой и селеном. [c.19]

Молекулярная рефракция, в соответствии с ее первоначальным теоретическим толкованием, должна быть величиной аддитивной, складывающейся из атомных рефракций. Однако многочисленные исследования показали, что аддитивность осуществляется только в первом приближении, так как при вычислении ее не были приняты во внимание взаимное влияние связей и Строение молекулы. Поэтому в последнее время принято вычислять молекулярную рефракцию исходя из суммы рефракций связей. Величины рефракций связей, рассчитанные преимущественно Фогелем и Сайром приведены в табл. 13. Рефракции связей для фосфорорганических соединений были рассчитаны и другими авторами в. Эйзенлор и Вёлиш показали, что так называемый молекулярный показатель преломления Мп °, представляющий собой произведение молекулярного веса на показатель преломления, вычисленный для линии О при 20 °С, обладает такими же аддитивными свойствами, что и молекулярная рефракция. Константы рефракций связей, прнведен- [c.196]

Однако отклонения некоторых констант соединений от промежуточных значений у соединений А В и А В в некоторых случаях велики, и это указывает на то, что большинство характеристик соединений А в7 не имеет значений, лежащих между соответствующими величинами соседних недефектных соединений в изоэлектронных рядах, в связи с чем отнесение соединений А а Вз к этим рядам является условным [58]. Палатник [56] также не считает эти соединения принадлежащими изо-электронным рядам. Особенностью дефектных соединений состава является образование твердых растворов [c.204]

Прочность химической связи, а следовательно, и способность твердых веществ взаимодействовать друг с другом может быть выражена величиной константы образования, аналогичной произведению растворимости для труднорастворимых соединений и константе устойчивости для комплексных соединений. Это так называемая константа прочности связи, Кпс- Знание этой вел1ь чины (или рКпс) позволяет предвидеть возможность реакции между твердыми веществами. Условно величину Кас приравни-ъают произведению растворимости. [c.96]

NHs существует (в таких растворах) как мономер и не диссоциирует в заметной степени [113]. Колебательный спектр аммиак-бортрифторида был записан Губо и Митшеленом [114] авторы пришли к выводу о том, что силовая постоянная / b-f в этом соединении — величина того же порядка, что и в BF4 -ионе. Этот вывод указывает на то, что присоединение ЫНз к ВРз снижает силовую постоянную связи В—Р до величины константы простой связи [115]. Вышеприведенная реакция связана с ослаблением связей N—Н аммиака в координационном соединении, что доказывается увеличением частоты валентных колебаний по сравнению с теми же колебаниями в свободном аммиаке. Легкость, с которой аммиак-бортрифторид реагирует со щелочными металлами, также объясняется низким порядком связи N—Н. Эти реакции были впервые описаны в литературе Краусом и Брауном [116], а позже были изучены более детально [117]. Реакция с калием протекает по уравнению [c.47]

Константа устойчивости соединения связана с константой равновесия реакции и константой диссоциации реагента отношением Куст = Кравн/Кдис ИЛИ lgKy т = 1 Кравн — Логарифмирование уравнения (1) дает [c.379]