Алюмосиликатные катализаторы крекинг

По этой же причине реакции обычно переходят в диффузионную область нри достаточно высоких температурах (например, процесс регенерации шарикового алюмосиликатного катализатора крекинга переходит во внутреннюю диффузионную область при 600° С). [c.273]

Синтетические аморфные алюмосиликатные катализаторы крекинга готовят из силикагеля и алюмогеля. Применяют более дешевые катализаторы с низким содержанием алюминия (10—15 /о на АЬОз) и более активные и стабильные катализаторы с высоким содержанием алюминия (20—30% ш АЬОз). [c.209]

В результате отравления алюмосиликатных катализаторов крекинга металлами значительно уменьшается выход целевых продуктов и резко возрастает коксообразование. Описанные выше методы предварительной подготовки сырья позволяют существенно снизить накопление металлов на поверхности катализатора крекинга. Однако очистка сырья от металлов ири их незначительном содержании весьма сложна. Поскольку для очистки сырья требуются большие капиталовложения и эксплуатационные расходы, в последние годы усилия исследователей были направлены на разработку способов обработки катализатора с целью восстановления его активности. [c.212]

Несмотря на некоторую разноречивость приведенных выше данных, анализ их позволяет сделать следующие выводы 1) алюмосиликатный катализатор крекинга является также обессеривающим катализатором 2) сера сырья не концентрируется в бензине 3) значительная часть (иногда до 50%) серы сырья выводятся с установки в составе соответствующих компонентов газов крекинга и регенерации. [c.220]

Анализ алюмосиликатных катализаторов крекинга. Анализ окисных и металлических катализаторов рифор [c.4]

В присутствии катализаторов адсорбционного типа термическая устойчивость сернистых соединений существенно снижается. Это обстоятельство положено в основу целого ряда промышленных процессов каталитической сероочистки. Нециклические сернистые соединения (меркаптаны, сульфиды и дисульфиды), содержащиеся в прямогонных бензино-лигроиновых фракциях, легко разлагаются на олефин и сероводород при парофазном контактировании с отбеливающими глинами [191, 192], с окисью алюминия [193—195] или с алюмосиликатным катализатором крекинга [196, 197]. Соответствующие технологические процессы проводятся при температуре порядка 340—430° С и давлении около [c.250]

Аналогичные результаты получаются при крекинге тяжелой фракции высокопарафинистой малосернистой нефти в присутствии АШНЦ-3, ЦЕОКАР-2 и аморфного алюмосиликатного катализатора. Крекинг на катализаторах АШНЦ-3 и ЦЕОКАР-2 характеризуется большей глубиной превращения сырья (в среднем на 9—И вес. %), большими выходами газа (на 1,0—2,5 вес. %) и бензина (на 10—13 вес. %), меньшими выходами кокса (на 0,4— [c.26]

АНАЛИЗ АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ КРЕКИНГА [c.50]

Эффективными являются также катализаторы, полученные нанесением 5—7% вес. никеля на алюмосиликатные катализаторы крекинга. Вместо никеля можно использовать платину, кобальт или окись молибдена [162]. [c.141]

Разнообразная формовка позволяет получать частицы любой формы и размеров, регулировать поверхность и пористость катализатора, изменять механическую его прочность. Износоустойчивые контакты, используемые для работы в кипящем слое, лучше формовать методом коагуляции, дающим сферические высокопрочные гранулы. Однако область применения этого метода ограничивается относительно малоподвижными гелями коллоидных веществ. Для осажденных катализаторов наиболее характерна технология крупнотоннажного производства гранулированного алюмосиликатного катализатора крекинга нефтепродуктов. [c.105]

Алюмосиликатный катализатор крекинга, полученный активацией сернокислым алюминием, содержит значительное количество железа, внесенного на стадиях мокрой обработки. Оно отлагается на поверхности катализатора в каталитически активной форме, в результате чего показатели крекинга ухудшаются. Шарики после прокаливания нередко имеют различную окраску — от светло-розовой при содержании железа 0,07% до ярко-оранжевой (0,1% железа). Такой катализатор обладает повышенной коксообразующей и дегидрирующей способностью выход бензина снижается почти на 10%, выход кокса увеличивается примерно до 15% и содержание водорода в газе увеличивается почти в 3 раза. [c.21]

Механическая прочность при истирании железохромового катализатора на алюмосиликатном носителе на 10—15% ниже таковой для алюмосиликатного катализатора крекинга нефтепродуктов, а активность на 10—20% ниже активности железохромового катализатора марки 482. [c.195]

В отечественной промышленности алюмосиликатные катализаторы крекинга производятся двух типов — шариковый и микросферический, соответственно, для установок с движущимся и псевдоожиженным слоем катализатора. Физикохимические и технологические характеристики некоторых марок катализаторов представлены в табл. 7.23. Следует иметь в виду, что во время эксплуатации катализатора качество его ухудшается, однако вследствие постоянного вывода отработанного и добавления свежего катализатора, устанавливается равновесный состав циркулирующего в установке катализатора с некоторыми средними свойствами. [c.405]

Можно выделить работу [29], в которой представлена достаточно надежная кинетическая модель выжига кокса, позволяющая с необходимой точностью рассчитывать не только скорость удаления кокса, но и состав газовой фазы в регенераторе. Автором этой работы проведен анализ закономерностей окислительной регенерации алюмосиликатных катализаторов крекинга, поверхность которых, согласно современным представлениям, не оказывает заметного влияния на скорость образования отдельных продуктов окисления кокса. Экспериментально обнаруженные закономерности выжига кокса с поверхности катализаторов, на основе которых дано детальное представление процесса окислительной регенерации в виде совокупности отдельных стадий, приведены в гл. 2. Схеме кинетических превращений (2.3) соответствуют следующие кинетические уравнения скоростей стадий [c.65]

Естественно, что в условиях крекинга " важнейшим свойством катализатора является его прочность на истирание и устойчивость при довольно резких колебаниях температуры.. Истираемость сильно зависит от формы и шероховатости зерен. Наименьшей истираемостью обладают сфероидальные гладкие зерна незначительной плотности (например, синтетический алюмосиликатный катализатор крекинга) (см. гл. IV). [c.16]

Для восстановления селективности и активности алюмосиликатного катализатора крекинга, покрытого металлами, последние предварительно переводят в легколетучую или легкорастворимую в воде форму, обрабатывая катализатор водными растворами минеральных и органических кислот, щелочей, различными газами [51, 62, 63]. Так как металлы концентрируются, в основном, на поверхности катализатора крекинга, то удалять их можно и путем истирания поверхностного слоя [51, 64, 65]. Предложены методы магнитной обработки катализатора [51, 66, 67]. [c.69]

Указанный метод состоит в том, что носитель (сорбент) растворяется в расплаве ванадатов щелочных металлов, меняя ири этом свою макроструктуру. Это было установлено при создании износоустойчивого ванадиевого катализатора КС для окисления сернистого ангидрида во взвешенном слое. Этот катализатор был получен путем пропитки носителя — алюмосиликатного катализатора крекинга — раствором солей ванадия с последующей его термической обработкой [89—94, 147—149, 153]. Как известно, алюмосиликатный катализатор крекинга — материал, имеющий вполне определенную, сформировавшуюся глобулярную пористую структуру [84, 122]. Радиус большинства иор составляет единицы и десятки ангстрем. При прокаливании пропитанного соединениями ванадия (например, КУОз) алюмосиликата, структура его изменяется следующим образом радиус иор увеличивается на 1—3 порядка при пропорциональном уменьшении удельной поверхности суммарный же объем изменяется очень незначительно. Результаты, свидетельствующие о трансформации структуры алюмосиликата, представлены на рис. 33. Данные отражают средние результаты многочисленных серий опытов. [c.86]

Алюмосиликатный катализатор крекинга. ... 0,0028 Катализатор риформинга (1% на активной окиси [c.365]

Температурный режим окислительной регенерации 300—350 для силикагелей и 000—650 для алюмосиликатного катализатора крекинга. Перегрев адсорбента недо[ устим, так как он приводит к снижению адсорбционной способности. [c.255]

Протоны могут присутствовать также на поверхности окисных катализаторов, например, алюмосиликатного катализатора крекинга. Активность такого катализатора сыия ается, если его кислотность нейтрализуется в результате адсорбции катализатором органических и неорганических оснований [17, 30, 37, 61, 62, 66]. Было высказано нредположоние, что активной частью катализатора является кислота (HAISIO4) [62]. [c.215]

В книге показано влияние различных факторов на старение и отравление алюмосиликатных катализаторов крекинга (аморфных и цеолнтных), а также изменение показателей процесса каталитического крекинга при дезактивации катализаторов. Описаны различные методы предупреждения старения катализаторов крекинга и способы предохранения их от отравления путем очистки сырья крекинга. Изложены способы поддержания активности катализатора на оптимальном уровне, основанные на удалении с его поверхности отравляющих металлов. Рассмотрены возможности повышения эффективности процесса крекинга путем добавления в катализатор металлов. [c.2]

Перемешение двойной связи осуществляется в присутствии любого катализатора средней кислотности /11/, например катализаторов крекинга (гл.4) или кислой окиси алюминия, являющейся компонентом катализатора платформинга (гл.7). Миграция двойной связи осложняется промежуточными реакциями, поскольку, как это было показано в работе /16/, образованию бутена-2 из бутена-1 предшествует отложение продуктов полимеризации олефина на поверхности алюмосиликатного катализатора крекинга. [c.35]

Хорошо известно, что в присутствии алюмосиликатного катализатора крекинга образуются равновесные смеси изомеров ксилола. Быстро падающая активность этого катализатора вызывает необходимость частой регенерации. Применяя в качестве катализатора платинированный алюмосиликат и регулируя его кислотность, удается сохранить чистоту поверхности катализатора в атмосфере водорода и обеспечить длительный рабочий период. [c.38]

Влияние температуры на скорость реакции иллюстрируется данными табл. 6, где приводятся температурные коэффициенты скорости реакции и значения кажупщйся энергии активации для процесса выжига кокса с поверхности шарикового алюмосиликатного катализатора крекинга. [c.268]

Алюмосиликатные катализаторы крекинга представляют собой высокопористые тела с сильно развитой внутренней поверхностью (70—600 м 1г). Основными компонентами их являются окись алюминия AI2O3 (10—24%) и окись кремния SiOj (75—90%). Суммарное содержание этих компонентов составляет в естественных катализаторах 87—93%, а в синтетических 97,5—99,5%. К примесям относятся F gOg, aO, MgO и др. Общее содержание примесей в естественных катализаторах значительно больше, чем в синтетических. В табл. 7 приведены анализы ряда образцов катализаторов. [c.36]

В настояш,ее время кислотный характер алюмосиликатных катализаторов крекинга не вызывает сомнения. Например, такие катализаторы можно титровать едким калием или такими органическими основаниями, как хинолин. Кислотные свойства катализаторов обусловлены, вероятно, присутствием протонов на их поверхности, активной частью которой может быть либо кислота трша (НА13104)ж [62], либо атомы алюминия с дефицитом электронов [37, 61]. Обсуждение теорий, предложенных для объяснения кислотности алюмосиликатных катализаторов не является целью, настоящей главы. Для данного изложения необходимо только указать, что ион карбония Д" ", инициирующий ценную реакцию, может образоваться либо [1] в результате реакции кислотного катализатора с олефином, который образуется при начальном термическом крекинге, либо путем дегидрирования парафинового углеводорода,. либо в результате отщепления гидридного иона от молекулы парафинового углеводорода атомом алюминия с дефицитом электронов [2]. [c.236]

Морденит в натриевой форме получают из порошка алюмосиликатного катализатора крекинга, который под действием водного щелочного раствора превращается в щелочную суспензию алюмосиликата. Суспензия нагревается до 130 = С при давлении 0,3 МНа и в течение 24 ч кристаллизуется при перемешивании полученные кристаллы цеолита поступают на фильтрацию и промьшку. В качестве кремнийсодержащего соединения для синтеза морденита можно использовать также кремнезоль, силикагель [а, с. 539832 (СССР)]. [c.64]

Энергия активации горения электродного угля силь по уменьшается с ростом температуры. Если в области низких температур (около 500 С) она составляет примерно 104.75 кДж/моль, то для той же скорости газового потока (0.06 м/сек) она снижается до 37.7 и даже до 12.57 кДж/ моль при 800 С. Авторы [3.45] также считают, что наблюдаемое снижение энергии активации выгорания коксовых отложений с поверхности алюмосиликатных катализаторов крекинга при повышении температуры вызвано диффузионными ограт(чеииями и поэтому ие яи.чяется истинным снижением энергии активации. Для области высоких температур кажущаяся энергия активации равна [3.44-3.47] [c.74]

Для реакции первого порядка решение уравнения (IX, 5) дано Уилером . Рис. 1Х-3 иллюстрирует доступность внутренней поверхности для различных реакций первого порядка, в зависимости от скорости диффузии и общей скорости реакции —время диффузии в порах средней длины —время контакта, требующееся для достижения степени конверсии 63% ф—степень использования внутренней поверхности). Значения абсциссы находят из решений дифференциального уравнения. Ординату часто называют коэффициентом использования поверхности, который представляет собой отношение работающей поверхности катализатора к поверхности, которая была бы доступна, при отсутствии диффузионного сопротивления. В качестве другого примера отметим изучение алюмосиликатного катализатора крекинга с размерами частиц от 4 до 5 мм. Исследование показало, что коэффициент использовация поверхности изменяется в пределах от 0,55 до [c.310]

Природные активированные алюмосиликатные катализаторы крекинга представляют собой главным образом монтмориллонито-вые глины, обработанные серной кислотой, сформованные и прокаленные. Применялись и другие природные алюмосиликаты — каолин, галлуазит. В процессе кислотной обработки из природного алюмосиликата удаляются кальций, натрий и калий, часть содержащихся в его структуре железа и алюминия. В катализаторах, полученных на основе различных глин, содержание алюминия (считая на АЬОз) составляет от 17,5 до 45%. Катализаторы этого типа обладают относительно низкой устойчивостью к действию высоких температур. Высокое содержание железа отрицательно влияет на их свойства, так как железо катализирует паразитную реакцию распада на углерод и водород. Антидетонационные свойства бензинов, получаемых при крекинге с катализаторами из природных алюмосиликатов, существенно ниже, чем при применении синтетических катализаторов. В настоящее время катализаторы на основе природных алюмосиликатов практически не применяют. [c.209]

ДЛЯ различных установок изменяются от 356 мм в диаметре при длине 55 м до 813 мм в диаметре при длине 79 м. Потеря напора в трубах пневмоподъемника равняется около 0,14 кгс см . Истирание шарикового алюмосиликатного катализатора крекинга составляет от 45 до 227 г1т циркулирующей массы. Массовый расход циркулирующего катализатора превышает массовую скорость подачи сырья в 2—7 раз, нагрузка составляет от 1 до 4 кгЫ сырья на 1 кг катализатора. Интенсивность теплообмена между катализатором и парами реагентов 258000 вт1м (222 000 ккал м -ч ). [c.376]

Цеолитсодержащие катализаторы (цеолиты) характеризуются сочетанием высоких адсорбционных и каталитических свойств, большой избирательной способностью и стабильностью структуры, поэтому в настоящее время большое значение приобретают синтетические катализаторы с добавками цеолитов. При введении пх, например, в состав алюмосиликатного катализатора крекинга значительно повышается его активность, избирательность, адсорбционная способность и паротермостабильность. Цеолиты могут быть получены как шариковые, так п микросферические. [c.14]

Бентонитовые глины являются природными катализаторами, широко применяемыми в различных процессах нефтепереработки. Их используют в качестве отбеливающих земель или как сырье для приготовления природных и активированных алюмосиликатных катализаторов крекинга. Катализатор ханларит — это активированные бентонитовые глины Ханларского месторождения Азербайджанской ССР. [c.71]

Аморфные алюмосиликаты. В связи с тем что превращения оле финов существенно влияют на состав продуктов каталитическоп крекинга нефтяных фракций, была изучена изомеризация олефи нов в присутствии аморфного алюмосиликатного катализатор крекинга [44, 47, 48]. [c.162]

По такому же механизму подвергаются изомеризации и другие полиалкилбензолы. Не исключено, что в жестких условиях каталитического риформинга, при высоких температурах, изомеризация полиалкилбензолов и, в частности, ксилолов может частично протекать также по другой кислотноткатализируемой реакции, аналогично идущей на алюмосиликатных катализаторах крекинга [89]. [c.48]

Нами исследовались изменения структуры пор и удельной поверхности цеолитсодержащих катализаторов крекинга при закоксовании, а также характеристики кокса, вьщеленного с поверхности катализатора [28, 29]. Как установлено, преобладающая часть кокса на катализаторах крекинга представляет собой сферообразные частицы. Их размер достигает 30 нм и мало зависит от содержания образующегося кокса при его изменении в пределах 0,4 до 7,0% (масс.). Возможность образования крупных глобул получает логическое объяснение, если допустить, что углеводороды и продукты их уплотнения могут мигрировать по поверхности катализатора. Такое допущение основывается на том, что для миграции требуется существенно меньшая энергия, чем для перехода из адсорбированного состояния в газообразное (примерно на величину, равную теплоте испарения). Поскольку промежуточные продукты реакций уплотнения способны частично десорбироваться в газовую фазу, естественно, они способны и к диффузии по поверхности. Определенным подтверждением этого является ранее отмеченный факт пла-сти>шого состояния кокса, выделенного из катализатора крекинга, при температурах 450-500 °С. Предположение о диффузии было подтверждено также исследованиями по изучению влияния термообработки в токе гелия на распределение кокса по грануле аморфного алюмосиликатного катализатора крекинга. Как установлено, после прогрева наблюдается выравнивание распределения кокса. [c.10]

В табл. 3.3 приведены данные [124] по изменению удельной поверхности при обработке свежего и закоксованного аморфного алюмосиликатного катализатора крекинга азотом, воздухом и парами воды при различных температурах. При обработке водяным паром оба катализатора спекаются быстрее, чем при обработке азотом. При этом кокс препятствует уменьшению удельной поверхности. Очевидно, он служит барьером, затрудняющим слияние глобул, из которых состоит катали-заторная частица. Кроме того, кокс в определенной степени защищает поверхность катализатора от действия водяного пара. При обработке катализатора воздухом закоксоЮнные ишрики спекались сильнее, чем шарики, не содержащие кокса. При 700 °С поверхность закоксованного катализатора существенно уменьшилась, по-видимому, из-за перегрева. К сожалению, данных, позволяющих оценить влияние водяного пара на скорость спекания промышленных катализаторов в тех концентрациях, в которых он присутст ет при регенерации, в литературе нет. [c.55]

Масагутов Р. М. Исследование дезактивации алюмосиликатного катализатора крекинга и разработка методов снижения ее отрицательного влияния на результаты крекинга.-Автореф. докт. дис., Свердловск, Уральский политехи. ин-т, 1969. 40 с. [c.139]

В производстве катализаторов материал на сушку может поступать в виде суспензии (например, при сушке пульпы силикагеля в процессе получения ванадиевых катализаторов), пасты (при производстве цинк-хром-медного и железо-хромового катализатора для конверсии окиси углерода), влажного неслипающегося зернистого материала (в производстве алюмосиликатного катализатора крекинга) отформованных гранул или таблеток (в производстве большого числа катализаторов). [c.232]

Принципиальная схема производства ванадиевого катализатора представлена на рис. 70. Частицы алюмосиликатного катализатора крекинга в виде шариков или крошки поступают на двухситовой грохот 2, где отсеивается нужная фракция. Отсеянный носитель [c.146]

Экспериментальное изучение процесса неполного окисления метана проводилось на проточной установке при атмосферном давлении во взвешенном слое алюмосиликатного катализатора крекинга нефти (11,8% AI2O3) со средним диаметром 0,75 лш и увеличенным объемом тонких пор радиусом 30 150 A [103, 105]. В качестве сырья применялся природный газ, содержащий более 92% метана, а окислителем служил кислород воздуха. Исследования проводились в диапазоне температур 550—750° С и времени контакта до 1,8 сек. Соотношения СН4 к О2 выбирались вне пределов взрываемости метано-воздушной смеси и составляли 1 1,5 2, а также 0,15 при проведении опытов при содержании метана меньше нижнего предела взрываемости (3% метана в исходной смеси). [c.168]

Контактная масса КС для окисления сернистого ангидрида в кипящем слое [21—22, 85, 130—135]. При использовании кипящего слоя катализатор должен быть особенно прочным, так как в противном случае в условиях интенсивного перемешивания он быстро истирается и уносится из зоны реакции [2]. Так, потери промышлен- ного ванадиевого катализатора БАВ при работе в режиме кипящего слоя составляют за месяц не менее 8—10% от первоначальной загрузки. Износоустойчивость ванадиевых контактов значительно повышается. при использовании сферического алюмосиликатного носителя [2, 130—131]. В промышленнбсти для этой цели используют фракционные отходы алюмосиликатного катализатора крекинга нефти (фракция от 1 до 2 мм). [c.141]

В качество адсорбентов при разделении нефтяных газов и нефтепродуктов применяются мелко- и крупнопористые силикагели, активная окись алюминия, алюмосиликатный катализатор крекинга, агетивированные угли и др. [c.249]

Характеризуя теплоноситель, необходимо указывать его структуру частицы теплоносителя могут быть перистыми или без пор. Чем больше пористость, тем при данной плотности вещества частиц меньше их насыпная масса, т. с. масса единицы объема. С гюристостью частиц связано также понятие их кажущейся плотности. Под этим термином понимается плотность, при определении которой в объем частицы включен объем, занимаемый порами. Для непористого вещества кажущаяся плотность совпадает с истинной, т. е. с плотностью самого вещества для пористых веш,сств эти два показателя могут сильно различаться. Так, для типичных алюмосиликатных катализаторов крекинга кажущаяся плотность составляет около 1,2—1,3 г1см истинная плотиость равна 2,2—2,4 г/сл , а насыпная масса не превышает 0,7—0,8 г/см . [c.72]

Активность катализатора связана с его кислотной функцией. Сильные льюисовские кислоты присутствуют либо в виде активных центров, либо как адсорбированные положительные ноны Н+ или Н+ [22]. М. А. Калико и Т. В. Федотовой [31] показано, что стабильность алюмосиликатных катализаторов крекинга прежде всего зависит от устойчивости единичных активных центров. Последняя, в свою очередь, связана с дисперсностью частиц окисей алюминия и кремния, которые составляют эти центры. Активные центры, образованные при участии тонкодисперсных частиц окиси алюминия, крайне неустойчивы к термическому воздействию активные образования из крупнодисперсных частиц окиси алюминия более стабильны. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология