Аскорбиновая кислота, радикал

Стадия (б)—лимитирующая. Далее свободный радикал аскорбиновой кислоты АН атакуется ионом Fe( N)6 с образованием продукта реакции — дегидроаскорбиновой кислоты [c.376]

Возможно, что окисление аскорбиновой кислоты, подобно гидрохинону, протекает через одновалентный свободный радика.т по двухступенчатому механизму [c.227]

Иначе говоря, в водной системе после присоединения электрона имеет место протонирование. Для апротонных систем допускается диспропорционирование ион-радикала, образующегося на первой стадии. Как было показано, такой же процесс происходит и при фотосенсибилизированном восстановлении хлорофиллов аскорбиновой кислотой [72]. [c.400]

Другой способ разделения спектров в гетерогенной системе состоит во введении в одну из ее областей химических реагентов, восстанавливающих радикальный фрагмент. Если восстановитель (например, аскорбиновая кислота, как в работе [1291, или ферроцианид калия, как в работе [1301) локализован лишь в одной области системы и радикал не перераспределяется между областями, либо перераспределяется достаточно медленно, то восстановление радикалов приведет к исчезновению лишь одного из простых спектров. [c.145]

Предложенный для реакции механизм основан на допущении, что щавелевая кислота роли не играет В22]. Аскорбиновая кислота окисляется радикалами ОН и НО2. Образовавшиеся таким образом радикалы аскорбиновой кислоты реагируют с кислородом, образуя перекисный радикал, а последний, реагируя с другим радикалом, дает дегидроаскорбиновую кислоту и перекись водорода. Цепной реакции не протекает. [c.271]

Радикал-ионы такого типа образуются при окислении аскорбиновой кислоты и восстановленных сахаров. В буферных растворах в присутствии небольших количеств солей меди или железа такие вещества легко взаимодействуют с кислородом. [c.117]

Реакции азотокисного радикала с гидразобензолом и аскорбиновой кислотой изучены с целью выяснения особенностей кинетики и механизма окислительно-восстановительных реакций (В замороженных растворах. Наличие в изучаемых системах парамагнитных частиц позволило использовать для исследования кинетики реакций непосредственно в замороженных образцах метод ЭПР. Эти системы также удобно исследовать методом УФ-спектроскопии. Применение УФ-спектроскопии позволило получить дополнительную информацию о кинетике этих реакций в замороженных растворах. Сопоставление экспериментальных результатов, полученных методом ЭПР и УФ-спектроскопии, дало возможность судить о влиянии процесса размораживания на кинетику реакции. [c.208]

Биохимические функции. Витамин С занимает доминирующее положение во внеклеточной антиоксидантной защите, значительно превосходящее в этом отношении глутатион-5Н. Он является также важнейшим внутриклеточным антиоксидантом. Антиоксидантная функция аскорбиновой кислоты объясняется ее способностью легко отдавать два атома водорода, используемых в реакциях обезвреживания свободных радикалов. В высоких концентрациях этот витамин гасит свободные радикалы кислорода. Важной функцией аскорбата является обезвреживание свободного радикала токоферола (витамина Е), бла- [c.54]

Таким образом, исследование реакций с участием радикала в замороженных растворах показало, что окислительно-восстановительные процессы ускоряются при замораживании растворов. Зависимость скорости реакций от температуры носит экстремальный характер. Следует отметить также, что переход от жидкой фазы к замороженным растворам позволяет провести кинетическое разделение протекающих параллельно процессов окисления аскорбиновой кислоты (и гидразобензола) азотокисным радикалом и кислородом воздуха. [c.210]

Мочевая кислота по своим свойствам близка к енольным антиоксидантам и может выступать синергистом с радикалами а токоферола и аскорбиновой кислоты. Она способна инактивировать синглетный кислород, гидроксильный радикал, связывать ионы железа с участием аминогрупп, ингибировать ПОЛ и восстанавливать метгемоглобин с образованием радикала урата. [c.122]

Особое внимание было уделено исследованию взаимодействия анион-радикала кислорода с основными природными антиоксидантами — а-токоферолом и аскорбиновой кислотой. Было показано, что а-токоферол окисляется в 02 -генерирующих системах [18, 19]. Однако в последующих исследованиях [10, 20, 21] установлено, что супероксид-анион взаимодействует с а-токоферолом без прямого переноса электрона, а по механизму переноса протона (депротонирования), т. е. имеет место кислотно-основной процесс, при котором анион-радикал кислорода функционирует как основание Бренстеда. Образующийся анион субстрата окисляется молекулярным кислородом по одноэлектронному механизму [c.10]

Ряд экспериментальных данных свидетельствует, что в апротонной среде по механизму депротонирования протекает и реакция анион-радикала кислорода с аскорбиновой кислотой [10, 20, 21]. Однако в водной среде между ними, по-видимому, имеет место истинное окислительно-восстановительное взаимодействие с переносом атома водорода и протона с молекулы аскорбиновой кислоты (при физиологических значениях рН-аскорбат иона, рКа = 4,2) на ОГ [22] [c.10]

Обезвреживание токоферолом перекиси жирной кислоты (ROO ) и регенерация радикала токоферола аскорбиновой кислотой [c.96]

Перенос электронов в органических лигандах, обусловленный их координацией с иона1Ми металлов, облегчает окисление самих органических реагентов. Очень популярным примером таких р еак-ций ъ аналитической химии является окисление щавелевой кислоты Перманганатом, которое катализируется марганцем (II). При этом образуются комплексы оксалат- марганец(П), которые затем распадаются с образованием двуокиси углерода радикала СО2 — сильного восстановителя. Окисление аскорбиновой кислоты катализируется ионами меди(II), образующими комплексы с этим органическим лигандом [56]. Медь(II) также действует в качестве катализатора декарбоксилирования (многих карбоновых кислот, которые могут образовывать промежуточные хелаты, например щавелевоуксусная [67] и ацетондикарбоновая кислоты. Подобное же действие наблюдается при окислении а-кетокислот в нрисутствии Zn(II), Fe(II), Fe(III), Mn(II) и других ионов металлов [58]. [c.159]

Физиологическая роль липоксидазы неизвестна. В присутствии линолевой кислоты липоксидаза может катализировать окисление многих ненасыщенных соединений, в том числе каротиноидов, хлорофилла, гемина и аскорбиновой кислоты. По-видимому, эти соединения неферментативно окисляются гидроперекисью или каким-то промежуточным продуктом, имеющим природу свободного радикала и образованным из линолевой кислоты. [c.320]

Высокая интенсивность поступательного движения молекул, образуюш их слой, вдоль слоя еще ничего не говорит об интенсивности их движения в поперечном направлении, т. е. о тех временах, которые характеризуют переход молекул из одного мономо-лекулярного слоя в другой, близлежащий. Впервые измерение методом спинового зонда скорости переориентации молекул фосфолипида с их одновременным переходом с одного слоя на другой было проведено в работе [129]. Измерение скорости переориентации спин-меченых молекул липида производилось для радикала AXVI на липидных бислоях, образующих липосомы, с помощью восстанавливающего агента — аскорбиновой кислоты, добавляемой периодически с внешней стороны липосом (см. раздел III.5). Наблюдение за уменьшением интенсивности сигнала, происходящим после каждого добавления восстановителя, показало, что диффузия молекул лецитина поперек слоя происходит очень медленно (со временем полуперехода, равным приблизительно 6,5 час для 30° С). Таким образом, интенсивность движения молекул, составляющих бислой в поперечном направлении к бислою, на много порядков ниже, чем интенсивность их движения вдоль слоя, что и отличает, в частности, жидкокристаллические слои от тонких слоев жидкости. [c.176]

Этот стабильный органический свободный радикал — более сильный окислитель, чем окись азота. Окислительные свойства порфирексида (Е = 0,725 в) проявляются в реакциях с иодистоводородной кислотой, пирокатехином, гидрохиноном, пирогаллолом, аскорбиновой кислотой, иистеином, щелочными растворами фор.малина, глюкозы и фруктозы. Все эти окислительные процессы югут быть представлены одноэлектрон ной схемой [c.14]

Там, где гидрохинон окисляется в темноте, выделяется кислорода меньше, чем должно выделиться при указанной стехиометри-ческой реакции. Очевидно, здесь и на свету идет окисление образующегося гидрохинона [21]. Нами обнаружено, что в водных растворах рибофлавина имеет место окисление п.-крезода, тирозина, резорцина, орцина, пирогаллола, флороглюцина. Пирокатехин, гидрохинон, галловая кислота, протокатеховая кислота очень мало увеличивали поглощение кислорода по сравнению с одним рибофлавином [22]. /г-Крезол окисляется в свободный радикал, который полимеризуется [8]. Флавоноид морин ускоряет сенсибилизированное рибофлавином фотоокисление аскорбиновой кислоты [9], а ге-крезол ускоряет подобное окисление веществ, выделенных из проростков ячменя. В этом случае полимеризации продуктов его окисления не наблюдается [8]. Эти результаты дают основаше считать, что в водных растворах флавинов могут совершаться реакции [c.142]

Весьма удивительно, что Mb Ре Юг может окисляться до Feil OaH при реакции с такими восстановительными агентами, как ферроцианид, гидрохинон, пирокатехин, резорцин и о-фенилендиа-мин [243]. Другая странная реакция, по-видимому аналогичная упомянутой выше, состоит в автоокислении кобальт(П)кобала-мина в присутствии таких восстановителей, как ферроцианид, гидрохинон, пирогаллол, фенилендиамин, фенилгидразин, тиолы и аскорбиновая кислота [181]. Все перечисленные органические соединения таковы, что они могут отдавать один электрон с образованием свободного радикала. Было высказано предположение, что в присутствии восстановителя одновременно с эндотермической реакцией восстановления кислорода Со(П) происходит экзотермическое двухэлектронное восстановление (см. приведенные выше окислительно-восстановительные потенциалы). Далее было показано [183], что полный кислородный аддукт [Со"(3-СНз-salen)py-02] в пиридине при —40°С реагирует с гидрохиноном (QHg) с образованием диамагнитного комплекса кобальта [и, вероятно, Со(1П)1 и семихинонного радикала (QH) в согласии с предложенным механизмом, например [c.187]

В реакциях (40)—(42) фигурирует не гидроксил, а гидро-перекисные радикалы (Н—О—О - или его анион) эти радикалы также могут взаимодействовать со многими органическими молекулами, но по реакциям, отличающимся от реакций гидроксильного радикала и гораздо менее эффективным. Например, гидроперекисные радикалы не окисляют алифатических спиртов. Норман и Радда [2] показали, что эти два типа радикалов можно распознавать измерением процентного выхода орто-, мета- и ара-замещенных продуктов гидроксилирования, образующихся при реакции с простыми производными бензола. Они показали, что окисляющий реагент, получающийся при пропускании кислорода через раствор, содержащий аскорбиновую кислоту и ионы железа, который используют как модель системы, воспроизводящей метаболическое гидроксилирование, дает гидроперекисные, а не гидроксильные радикалы. Какие [c.51]

Бинарные и тройные растворы различных составов были исследованы в широком температурном интервале от 313 до 77 К. Раствор состоял из растворителя и радикала-метки или из растворителя, растворенного вещества (добавки) и радикала. Концентрацию радикала в различных опытах изменяли от 1 10 6до2- 10 4М. Концентрация добавки составляла 0,5 М. В качестве растворителей использовали бензол, нитробензол, диоксан, четыреххлористый углерод, воду, циклогексан, грег-бутанол, глицерин и нафталин. Добавками к каждому данному растворителю являлись другие растворители, а также метилиодид, триэтиламин, гидразобензол, азобензол, гексев-1, аскорбиновая кислота, органические соли ще-лочиых металлов я некоторые другие вещества. [c.180]

Интересной кинетической особенностью изученных реакций является экстремальная зависимость скорости процесса от температуры. В замороженных растворах скорость реакций сначала растет при уменьшении температуры, достигает максимума и затем падает (см. рис. 8.8, 8.16, 8.17). Максимумы скоростей реакции Мен-шуткина находятся на десять — пятнадцать градусов ниже температур замерзания растворов. Для окисления азотокисным радикалом аскорбиновой кислоты температурный интервал достижения максимального значения скорости составляет десять градусов. При взаимодействии азотокисного радикала с гидразобензолом этот интервал расширяется до 35 °С. [c.211]

СН31 и ( 2Hs)3N плохо растворимы в воде. В совокупности все эти факторы обусловливают возможность разделения раствора в жидкой микрофазе. Добавление Na2SO4 может уменьшать растворимость в воде органических реагентов. Таким образом, реакция будет происходить в двух различных фазах, одну из которых составляют чистые реагенты. Естественно, что суммарная скорость процесса повышается. Если исходные реагенты являются твердыми веществами, например азотокисный радикал и аскорбиновая кислота, то добавление сульфата натрия не приводит к разделению раствора в жидкой микрофазе и процесс тормозится [586]. [c.216]

С теоретической и практической точек зрения представляют интерес полученные нами данные о влиянии замораживания растворов на параллельные реакции. Это явление изучали на примере окисления 2,2,6,6,-тетраметил-4-оксипиперидин-1 -оксилом аскорбиновой кислоты и гидразобензола. В жидкой фазе обе реакции сопровождаются взаимодействием аскорбиновой кислоты и гидразобензола с растворенным кислородом. Кислота и гидразобензол находятся в растворе в избытке по отношению к кислороду, поэтому оба процесса описываются кинетическими уравнениями псевдопервого порядка. В жидкой фазе скорость окисления гидразобензола кислородом при 20 °С вносит существенный вклад в скорость суммарного процесса в присутствии азотокисного радикала (см. рис. 8.15, кривые 3 и 2 соответственно). [c.216]

Гидроксильный радикал ОН 10- с < 10 нм Разложение пероксида водорода ионами металлов переменной валентности (реакция Фентона) действие ионизирующих излучений на воду образование при микросо-мальном окислении при взаимодействии с 07 Сильный окислитель, индуцирующий разрыв СН-связей индукция ПОЛ вызывает повреждения молекул белков и нуклеиновых кислот оказывает сильное цитотоксическое, мутагенное и канцерогенное действия Одно- и многоатомные спирты, аскорбиновая кислота, мочевая кислота, тиомоче-вина,урацил, диметилсульфоксид [c.108]

Железо, депонируемое в ферритине, также катализирует разложение пероксида водорода. Образующийся при этом гидроксильный радикал способствует деградации ферритина в гемоси-дерин, воздействуя на белок в пределах мицеллярного ядра [24, 81]. Показано, что ряд агентов — анион-радикал кислорода [77, 82—85], аскорбиновая кислота [24], полигидроксипиримидины [86] — способны мобилизовать из молекулы ферритина ионы Fe , которые вовлекаются в цитотоксические процессы через реакцию Фентона. Имеются экспериментальные данные, свидетельствующие, что такой механизм может реализоваться при развитии артритов [83]. [c.16]

Прооксидантное действие флавоноидов, содержащих в кольце В катехольную группу и 2,3 двойную связь, может потенцироваться при взаимодействии с аскорбиновой кислотой. Это обусловлено тем, что данные флавоноиды имеют более высокий ре-докс-потенциал, чем аскорбиновая кислота, и способны окислять ее в аскорбил-радикал. В свою очередь, дальнейшее окисление ас- [c.148]

A. Разница в скоростях снижения величины сигнала ЭПР-это результат различия в расположении питроксильного радикала в двух фосфолипидах. В фосфолипиде 1 нитроксильный радикал находится на его полярной голове и, следовательно, в непосредственном контакте с внешней средой. Таким образом, он может легко и быстро взаимодействовать с аскорбиновой кислотой. В фосфолипиде 2 нитроксильный радикал присоединен к цепи жирной кислоты и поэтому частично замаскирован в глубине мембраны. Вследствие этого он менее доступен для действия аскорбиновой кислоты и восстанавливается медленнее. [c.313]

Промежуточные продукты, особенно свободный радикал монодегид-роаскорбиновой кислоты, исключительно реакционноспособны й взаимодействуют со многими другими коферментами оксидоредуктаз глута-тионом, НАДН, ФАД, цитохромами и т. п. Непосредственно процесс окисления аскорбиновой кислоты ускоряется аскорбатоксидазой (см. с. 414). [c.171]

Большой проблемой является склонность агрессивного перок-сидного свободного радикала окислять в эритроцитах атом железа гема Ге до Ге , что приводит к образованию функционально неактивного метгемоглобина (те1НЬ). Этот процесс обращается ферментом те1НЬ-редуктазой, который функционирует в присутствии цитохрома Ьз и аскорбиновой кислоты. Супероксидный свободный радикал обычно разрушается витамин С-зависимой супероксид-дисмутазой (СОД), таким образом СОД предотвращает образование очень агрессивного гидроксильного радикала. Однако в противоположность этому в настоящее время утверждают, что аскорбиновая кислота может обходить эту защиту, восстанавливая Ге до Ге , который и высвобождает гидроксильный радикал из супероксида по реакции Фентона. Полагают, что в растениях СОД и аскорбат совместно с глутатионом и НАДФНг образуют целостную систему защиты от супероксидных радикалов. [c.106]