Иониты сульфокислотные

В табл. 22 приведены некоторые данные, показывающие влияние радиусов гидратированных ионов на коэффициенты диффузии при поглощении на сульфокислотных катионитах в H -форме с различной степенью сшивки матрицы. [c.178]

Катионообменные смолы сульфокислотного типа показывают наибольшие -факторы и наименьшее сверхтонкое расщепление для все-х образцов с адсорбированным ионом Сц2+. Это согласуется с представлением о значительном ионном характере связи между ионом Си + и адсорбентами. [c.88]

Для иона, ванадила, адсорбированного на различных исследованных носителях, величины --фактора оказались постоянными, в то время как сверхтонкие расщепления изменялись, будучи максимальными на катионообменных смолах сульфокислотного типа, несколько меньшими на угле и значительно меньшими на анионообменных смолах аминного типа. [c.88]

Сильнокислотные катиониты марок КУ-1, КУ-1Г, КУ-2, КУ-2-8, СДВ, содержащие сульфокислотные, карбоксильные, фосфорнокислые и другие группы. Данные катиониты способны к обмену ионов в кислой, нейтральной и щелочной средах. [c.22]

Электролит представляет собой пластину толщиной 0,25—0,5 мм. В таком электролите отсутствуют свободные кислоты или основания ионная проводимость обеспечивается лишь за счет подвижности гидратированных ионов водорода. Эти ионы движутся через слой электролита, переходят от одной сульфокислотной группы к другой, поэтому концентрация кислоты в электролите остается постоянной. Вода на аноде разлагается с образованием кислорода, ионов водорода и электронов. Ионы водорода диффундируют через твердый полимерный электролит и попадают на катод. Электроны проходят через внешний контур и достигают водородного электрода, где осуществляется рекомбинация водородных ионов и электронов с образованием молекул водорода. [c.304]

Растворимость солей не является обязательным условием анализа достаточно, чтобы в воде растворялись соответствующие кислоты. Если водную смесь почти нерастворимой соли встряхивать с катионитом в Н-форме, содержащим сульфокислотные группы, то между ионитом и солью происходит реакция, в результате которой катионы поглощаются ионитом, а эквивалентное количество ионов водорода переходит в раствор. Этот принцип использовался, например, для определения фосфат-иона в фосфате кобальта [22]. [c.21]

Обменные группы в ионите могут быть идентифицированы методами инфракрасной спектроскопии [129]. В ряде случаев для характеристики смолы может быть использован и химический анализ (например, определение серы в сульфокислотных ионитах и определение азота в ионитах с аминогруппами). Во многих случаях, однако, такие определения недостаточны для характеристики ионита и вычисленные из них значения обменной емкости могут быть неверными. Например, если сульфокислотный катионит имеет в своем составе группы сульфона, то значения обменной емкости, вычисленные из результатов определения серы в ионите, будут завышены [4, 104]. [c.33]

V в сульфокислотных ионитах могут заметно влиять на коэффициент избирательности, если обмен происходит при высоких значениях pH. Существенное влияние этого фактора наблюдалось для ионов меди (И) нри pH 5 и объяснялось это образованием комплексных ионов меди с карбоксильными группами. [c.62]

Наиболее важные катиониты относятся к сульфокислотному тину они используются в кислых, нейтральных или щелочных растворах. Простые и комплексные ионы, как органические, так и неорганические, поглощаются такими катионитами количественно положительно заряженные коллоиды и высокомолекулярные катионы не поглощаются вовсе или поглощаются в незначительной степени. Эти катиониты широко используются для поглощения и хроматографического разделения амфолитических веществ, например аминокислот. [c.144]

Если ионит подвергается р- или у-облучению, то может наблюдаться уменьшение его обменной емкости, а также разрыв полимерной цепочки. Сульфокислотные катиониты более устойчивы, чем карбоксильные катиониты и аниониты [11, 14, 31]. Для подавляющего большинства аналитических разделений радиоактивных веществ одинаково пригодны иониты почти всех марок. Некоторые авторы [c.145]

Самуэльсон [35] проводил определения сульфат-иона в растворах сульфата цинка. Через слой сульфокислотного катионита в Н-форме пропускали с разной скоростью 25 мл анализируемого раствора и 75 мл промывной воды. [c.162]

В некоторых случаях очень низкие концентрации растворов могут вызвать известные затруднения. Самуэльсон [37 ] обнаружил, что при пропускании растворов нитрата или перхлората железа (П1) через колонку с сульфокислотным катионитом в Н-форме поглощается только часть ионов железа. Для свежих растворов количественное поглощение про- [c.164]

Промывку обычно производят дистиллированной водой. Возможность вымывания поглощенных катионов в процессе промывки ионита рассматривалась Самуэльсоном [33]. В принципе такое вымывание может иметь место (гидролиз Доннана), но при работе с сульфокислотными катионитами этим можно пренебречь. Существенная десорбция катионов во время промывания может происходить лишь в системах, склонных к заметному гидролизу, например, когда катионы поглощаются слабокислотным катионитом из ще.чоч-ного раствора. Можно, однако, предотвратить потери увеличением высоты колонки. Тогда ионы, извлеченные в верхней части колонки, будут задерживаться в ее нижней части. [c.167]

Принципы разделения, описанные в предыдущих главах, разумеется, могут быть использованы в качественном анализе, хотя во многих случаях оказываются достаточными и более простые методы. Разделение ионов противоположного знака с помощью сульфокислотного катионита в Н-форме, исследованное в первой работе Самуэльсона [25], имеет большое значение в качественном анализе. В случае, если проба содержит фосфатные, боратные или оксалатные ионы, ее анализ не может быть выполнен обычным путем без предварительного удаления этих анионов. Отделение катионов от анионов может быть достигнуто с помощью катионита сульфокислотного типа. Этот метод является более быстрым и (во всяком случае для неопытного аналитика) более легким, чем обычные более старые методы. В Королевском Технологическом институте (Стокгольм) ионообменный метод с 1946 г. используется в основном курсе анализа [27 ]. [c.399]

С-3, С-10 —фенольный ионит с сульфокислотными груп- [c.652]

Рядом авторов [61, 97, 105] установлено, что при обмене ионов неравных зарядов на состав фазы ионита существенно влияет разбавление раствора. Этот факт согласуется с теорией Доннана и представляет большой интерес для аналитической химии. Результаты, полученные для ионитов различного типа, показали, что с разбавлением раствора положение равновесия смещается в направлении поглощения ионов с большей величиной заряда. Это явление наблюдалось в работе Уиклендера [104], в которой ионит сульфокислотного типа приводили в равновесие с 1н. раствором по хлоридам аммония и кальция. После промывки определяли концентрационное отношение ионов аммония к ионам кальция в ионите. Оно оказалось равным 0,54. В аналогичных опытах е раствором тех же солей, разбавленным до 0,0001н., равновесное отношение NH// a в ионите было равно 0,01, Вообще, когда суммарная концентрация ионов в растворе мала, многозарядные ионы поглощаются лучше, чем однозарядные. Это правило остается в силе и тогда, когда в растворе присутствует более двух сортов способных к обмену ионов. [c.65]

Таким образом, в смеси ДКГ с олигомерными смолами наиболее вероятно сочетание катионной полимеризации непредельных соединений, олигомерных смол и дегидратационной поликонденсавди сульфо-и карбоновых кислот кислых гудронов. Общим признаком этих разных процессов является их каталитическая природа. Регулируя степень проникания процессов изменением температуры, концентрацией реагентов и добавками солей металлов, щелочей, можно изменить количество ионов катализаторов и сульфокислотных групп - активных центров поликонденсации. Указанные приемы дают возможность получать материалы с широким диапазоном реологических и физико-механичес-ких свойств. [c.48]

Избирательность сульфокислотных К. с. уменьшается в ряду ионов K >Na >Li увеличением размера гидратир. иона и возрастает в ряду металлов М <М [c.355]

При выборе буфера следует обращать внимание на множество факторов. Как было показано, для достижения хороших результатов разделения необходимо совпадение подвижностей ионов пробы и буфера. Концентрация ионов буфера должна быть больше, чем концентрация ионов в растворе пробы. Это приводит к симметричным четким зонам, так как только тогда на ионы пробы не влияет электрическое поле. С другой стороны, высокая ионная сила при заданном падении напряжения означает высокую плотность тока и поэтому увеличение джоулева тепла. Этот эффект можно просто измерить как отклонение от закона Ома. Преимущество буфера на основе органического цвиттериона (например, 3(-циклогексиламино)-1-пропан-сульфокислотный буфер) с его очень маленькой электропроводностью является решающим при использовании капилляров с большим внутренним диаметром. [c.51]

В воде ионообменные смолы под влиянием осмотических явлений набухают. На этот процесс существенно влияет величина гидратации фиксированных ионов и про-тивоионов. Препятствуют набуханию смол частота и длина радикалов дивинилбензола, сшивающих длинные углеводородные цепи полимеров стирола с образованием трехмерной сетчатой структуры. Ясно, что чем больше степень сшивания полимерных цепей, тем более жесткую структуру имеет смола и тем меньше она набухает в водных растворах. Сохранение электронейтральности полимера при обмене ионов является причиной того, что обмен противоионов может совершаться только в эквивалентных количествах, т. е. 1 г-экв ионов, вытесненных из смолы, замещается 1 г-экв других ионов того же знака, Следует отметить, что область pH, в которой осуществляется обмен ионов, зависит от константы диссоциации ионообменных групп смолы. Так, сульфокислотные катиониты, например смола КУ-2 (р/(лис < I), способны к обмену ионов водорода на другие катионы в широком интервале pH и при pH > 2,5—3 кислотность на обмен практически не влияет. Карбоксильные катиониты (р/Сднс = 5—6) обменивают свои ионы при pH > 7 и могут использоваться только в солевой форме. Катиониты, содержащие фенольные гидроксильные группы, способны к обмену лишь при pH > 8, т. е. в области значений pH, отвечающей диссоциации фенольных групп. Все это необходимо учитывать при выборе смол для очистки промышленных сточных вод. [c.133]

Концентрационный эффект равновесия для данной пары ионов увеличивается с уменьшением способности сколы к набуханию, т. е. с ростом степени сшивки смолы. Так, при увеличении в сульфокислотных катионитах сшивающего компонента дивинилбензола) от 5,5 до 15% концентрационный коэффициент равновесия при обмене ионов калия на ионы натрия в разбавленном растворе изменяется от 1,6 до 2,2, а с ростом содержания дивинилбензола в смоле до 25% —увеличивается до 2,6. При обмене ионов, радиусы которых значительно отличаются, увеличение концентрационного коэффициента ионного равновесия с ростом степени сшивки смолы становится еще более резко выраженным. В пределах одной группы периодической системы избирательность поглощения ионов с увеличением их кристаллохимического радиуса (радиуса негидратированных ионов) возрастает. Она растет, разумеется, также и с увеличением валентности иона из-за увеличения интенсивности электростатического взаимодействия. [c.135]

Широкое применение в промышленности нашел продукт сульфирования углей — так называемый сульфоугопь, который используется в качестве ионитов, служащих для умягчения воды, методом замены ионов магния и кальция на ионы водорода и натрия. В качестве сырья для производства сульфатов используют уголь марки К. Сульфирование осуществляется олеумом, при этом водород органической части угля замещается сульфокислотной группой с образованием воды по реакции [c.259]

Сильнокислотные катиониты, содержащие сильнодиссоци-ирующие кислотные группы (сульфокислотные, фосфорнокислотные и другие). Эти катиониты способны к обмену ионов в кислой, нейтральной и щелочной средах (КУ-1, КУ-2, СДВ и другие). [c.17]

В случае монофункциональных сульфокислотных катионитов полученные значения обменной емкости не зависят от природы про-тивоионов, если только все обменные группы участвуют в процессе и если обмен не осложнен гидролизом [104]. Сульфированные фенольные катиониты несколько лучше поглощают двухзарядные катионы, чем однозарядные [104, 105]. Следует отметить, что трехзарядные ионы железа и висмута поглощаются значительно сильнее, чем можно было бы ожидать, исходя из значений обменной емкости [22, 104] это объясняется образованием основных солей в фазе ионита. [c.38]

Противоионы, находящиеся в фазе ионита, тоже могут реагировать с окислителями и восстановителями. Эти реакции протекают так же, как в обычных растворах электролитов, содержащих ионы переменной валентности. В качестве примера можно привести восстановление ионов меди (II), иоглощенных сульфокислотным катионитом, до ионов меди (I) с помощью подкисленного раствора иодида калия. Выделяющийся при этом иод можно оттитровать тиосульфатом и таким образом определить медь [63]. Подобно этому. [c.53]

В этой связи следует упомянуть о том, что теоретические методы, используемые для исследования кинетики ионного обмена, можно применить также для изучения скорости проникновения неэлектролитов в фазу ионита. Первое систематическое исследование такого рода выполнено Грегором, Коллинзом и Поуном 9]. Они изучали скорость проникновения карбамида, алифатических эфиров и спиртов в сульфокислотные катиониты и установили, что лимитирующей стадией в этих процессах является диффузия в зерне. Коэффициенты диффузии составляют от 0,2 до 10% от соответствующих значений в растворах. Коэффициенты самодиффузии молекул воды в ионитах также значительно меньше, чем в чистой воде [6]. [c.93]

Устойчивость полистирольных катионитов в присутствии окислителей, например, растворенного кислорода или хлора, также высока. При прохождении через колонку с фенольным катионитом растворы броматов и иодатов восстанавливаются [26] при использовании же полистирольных катионитов восстановления не наблюдается [27]. Сильное воздействие на катиониты оказывает азотная кислота но и здесь полистирольные катиониты более устойчивы. Если для регенерации катионита, содержащего, например ионы серебра, приходится употреблять азотную кислоту, то следует пользоваться разбавленной (2—3 М) кислотой. Катиониты разрушаются перекисью водорода. В кислой среде этот процесс катализируют такие ионы, как железо (П1) и медь (II) [38 ]. Разбавленные растворы хроматов, молибдатов и ванадатов частично восстанавливаются катионитами в кислой среде. В щелочной среде взаимодействия между этими анионамхт и катионитом не наблюдается. Однако перманганат реагирует с катионитами как в кислой, так и в щелочной среде [24 ]. При работе с фенольными катионитами наблюдается восстанов.ление солей двухвалентной ртути до одновалентной и itohob серебра до металлического серебра [6 ]. Катиониты на основе полистирола иногда обладают также восстановительными свойствами как правило, связанные с этим трудности можно устранить предварительной обработкой катионита раствором окислителя и проведением процесса в присутствии окислителя. Во многих случаях ионообменного разделения при наличии в растворе ионов железа (III) или платиновых металлов рекомендуется предварительная обработка ионита хлором. Однако большое количество хлора может приводить к хлорированию ионита. Кроме того, обработка ионита хлором вызывает заметное уменьшение числа сульфокислотных групп ж сопровождается повышением числа слабокислотных групп, что может мешать некоторым процессам разделения [5]. [c.145]

Поскольку, однако, большинство анализов можно без труда выполнять и при комнатной температуре, часто возникает вопрос, стоит лн работать на колонке при повышенной температуре. Для растворов, склонных к необратимому гидролизу (например, содержащих нгелезо (П1)), следует избегать повышения температуры. Если анализируются растворы, которые легко разлагаются нри комнатной температуре, то в некоторых случаях необходимо работать при пониженной температуре, чтобы избежать существенного разложения растворов. Типичным примером является обмен ионов натрия на ионы водорода в растворах метафосфатов с помощью сульфокислотного катионита [36], а также удаление тритиокарбоната из раствора ксантогената целлюлозы с применением анионита [41]. [c.163]

При работе с очень низкими концентрациями обычные химические и физико-химические методы недостаточны для точного определения количества ионов, проскочивших через колонку, но с помощью радиоактивных индикаторов такое определение становится несложным. Эйрес [3] исследовал поглощение сульфокислотным катионитом микроколичеств бария-140 и лантана-140 из растворов, содержащих различные количества неактивного хлорида бария. Было показано, что процент проскока возрастает при уменьшении концентрации вводимого раствора. Для раствора, содержавшего 0,00041 моль л Ва и 5 10" моль л La " , проскок равня.лся 7,5 10" % Ва-140 и 0,03% La-140, тогда Kaii для растворов, разбавленных относительно бария в 10 раз, соответствующие величины составляли 3,3 10 и 0,14%. Если требуется использовать ионит для поглощения следовых количеств ионов из очень разбавленных растворов, то эффективность поглощения можно повысить добавлением в. раствор соответствующего электролита, например соляной кислоты (глава 3. 8). [c.165]

Многие растворы содержат помимо ионов, подлежащих извлечению сульфокислотным катионитом, также и поны водорода. Примером может слунтеть анализ фосфатов, при проведении которого требуется низкое значение pH для предупреждения выпадения осадка. Как указано в гл. 5. 4 (стр. 105), ионы водорода уменьшают рабочую емкость ионита но отношению к другим катионам. Следовательно, чем выше кислотность, тем большая обменная емкость требуется для полного поглощения определенного количества катионов. Степень этого влияния зависит от состава раствора. Большое значение имеет сродство катионов к иониту чем оно выше, тем большее количество катионов можно поглотить в колонке при данной кислотности. [c.165]

При обратной деионизации первую стадию также осуществляют в колонке, тогда как для второй стадии удобнее всего статический метод. Катионит может принадлежать как к карбоксильнокислотному, так и к сульфокислотному типу. В случае, если анализируемый раствор чересчур чувствителен к кислотам, следует предпочесть ионит слабокислотпого типа, так как контакт с сильнокислотным катионитом может вызвать разложение веществ в растворе. [c.175]

Наиболее простой и эффективный способ деионизации состоит в использовании смеси катионита и анионита. Для этой цели обычно применяют катионит сульфокислотного типа в Н-форме и аниопит в ОН-форме. Можно использовать как слабоосповные, так и сильноосновные аниониты в последнем случае, поскольку все анионы замещаются ионами гидроксила, сульфокислотный катионит можно заменить катионитом с карбоксильными группами. Полная деионизация может быть достигнута и статическим, и колоночным методами. Эффективность смеси ионитов заметно выше, чем эффективность [c.175]

Осаждение одних элементов в сочетании с элюированием других может также рассматриваться как метод разделения. Впервые он был применен Ю. Ю. Лурье и Н. А. Филипповой [28], а позже использован другими авторами [6, 26, 45, 48], Этот метод позволяет отделить цинк и алюминий от пеамфотерных металлов, например, от железа (II) и меди. Ионы поглощаются сульфокислотным катионитом, после чего катионит обрабатывается 5%-ным раствором NaOH (для удаления цинка и алюминия). Следует отметить, что опыты, проведенные в лаборатории автора, дали малоудовлетворительные результаты [42]. В сравнительно недавней работе [25] описывалось также осаждение хлорида серебра с помощью катионитов и анионитов. Можно упомянуть также о подробном исследовании осаждения свинца из 50%-ного раствора метанола в воде с помощью анионита в 304-форме. Такие элементы, как кобальт, никель, медь, магний и железо, оказываются в элюате, в то время как свинец, барий и стронций задерживаются в колонке. Свинец затем элюируют 3%-ным раствором NaOH [52]. [c.177]

Тро1це и быстрее отделение мешающих ионов противоположного знака ложет быть осуществлено с помощью ионитов. Для катионообменных разделений применяют сульфокислотные катиониты. Для аниопообменных операций применяют как сильноосновные, так и слабоосновные аниониты те и другие дают хорошие результаты, однако сильноосновные аниониты используются более широко (см. гл. 8). Из некоторых слабоосновных анионитов трудно удалить катионы промывкой водой. Поэтому предпочтительней для отделения мешающих ионов пользоваться сильноосновными анионитамн. [c.244]

Уиклендер [24] использовал катиониты для определения катионов в почвах. Сульфокислотный ионит (5 г) в Н-форме встряхивают с суспензией (5 г почвы в 40 мл воды) в течение 2—4 ч. Затем ионит отделяют с помощью шелковой ткани, пропускающей частицы почвы. После промывки ионит переносят в стеклянную трубку, и поглощенные катионы элюируют, пропуская через слой ионита 2М НС1. В элюате, содержащем только хлор-ионы и свободном от кремнезема и гумуса, выделенные катионы могут быть легко определены. Сама почва переводится описанной процедурой в Н-форму, исследование которой (например, построение кривой титрования) может дать ценную информацию о свойствах почвы. Пратт [13] [c.275]

Интересным примером является метод определення нитрата в присутствии нитрита, предложенный Ламбертом и Цитомером [34]. Нитритные поны устраняются за счет диазотирования ионов (4-ами-нофенил) триметиламмония и последующего обмена образующихся двузарядных катионов на сульфокислотном катионите в К-форме. [c.388]

Q, -RS, 50D — ионит (полистирольная матрица с сульфокислотными группами) [c.690]

На сульфокислотном Н-катионите поглощаются все положительно заряженные ионы аминокислот. При групповом разделении аминокислот некоторое преимущество по сравнению с сульфокатионитами имеют слабокислотные карбоксильные катиониты, поскольку они обладают значительной буферной способностью в пределах pH, подгодящих для разделения аминокислот. Кроме того, карбоксильные катиониты селективно поглощают некоторые аминокислоты. [c.191]

Но, может быть, иониты обладают еще каким-либо дополнительнЬш, зависящим от их собственных свойстЬ сродством к многозарядным ионам Сродство ионитов к многозарядным ионам зависит от природы обменных групп ионита, и каждый такой случай следует рассматривать отдельно для каждого типа ионита, что и будет сделано в разделе II. Однако уже сейчас можно отметить, что сульфокислотные катиониты не обнаруживают сколько-нибудь заметного сродства к многозарядным катионам, а для сильноосповпых анионитов наблюдается даже обратная картина они оказывают предпочтение анионам с меньшим зарядом. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология