Оксо-группа реакция

При нитровании любого ароматического углеводорода получаются следы нитрофенолов. Образование фенолов, по-видимому, включает следующие стадии нитрозирование, восстановление до соли диазония, разложение с образованием фенола и нитрование. Есть, однако, и лучшие способы, приводящие к введению нитро- и окси-групп. Такая реакция, осуществляющаяся при действии нитрата ртути, представляла существенный интерес в период второй мировой войны как источник получения пикриновой кислоты [161. [c.312]

Кумарин и различные его производные активно вступают в реакцию сочетания с солями диазония, которая хорошо протекает в щелочной среде. Это связано с тем, что в щелочной среде происходит разрыв лактонного кольца кумарина и проявляется ориентирующее влияние окси-группы, образовавшейся цис-орто-оксикоричной кислоты на замещение атома водорода в ароматическом цикле в пара- и орто-положениях. [c.76]

Главным направлением реакции является сочетание с фенолами в пара-положении окси-группе. Ввиду большой реакционной способности п-нитроанилина сочетание может произойти и в орто-, а также в орто- и мета-положении. В результате получается диазосоединение, обладающее интенсивной окраской, как это может иметь место, например, в случае эпикатехингаллата [c.293]

ДНФ-производные аминокислот, содержащих серу и окси-группу, частично разрушаются. В процессе аммонолиза разрушаются и некоторые другие аминокислоты, поэтому инкубация с аммиаком должна быть по возможности непродолжительной. Время, необходимое для этой реакции, подбирают, анализируя небольшие [c.271]

Группы при соседних атомах углерода, также подвергаются расщеп-лепию (2) (см. обзор Джэксона [2]). В отличие от тетраацетата свр нца И. к. не окисляет щавелевую кислоту, по медленно окисляет а-окси-кислоты. Реакцию проводят в водном растворе или в растворителях, содержащих воду, обычно прн комнатной температуре. Исследования кинетики показывают [3, 41, что реагирующей частицей является ион II н что реакция протекает с образованием циклического промежуточного продукта — гидратированного иона III или дегидратированного нона IV. [c.48]

Аномеры - диастереомеры, образующиеся при внутримолекулярной реакции между гидроксигруппой и альдегидной (или оксо-) группой углевода. Различаются конфигурацией только при аномерном атоме углерода. Аномеры - частный случай эпимеров (см. ниже). [c.497]

Обсуждая вероятность межмолекулярного механизма, при котором дейтерий в молекуле производного фенола обменивается на протий при реакции с другой аналогичной молекулой, протонизированной по окси-группе, авторы отклоняют его на основании кинетического анализа. Они принимают внутримолекулярный механизм, отображаемый следующей схемой (ради простоты опускаем заместители в ароматическом кольце п полагаем, что в бензоле один атом водорода замещен на дейтерий) [c.88]

Введение, обмен и окислительно-восстановительные превращения функциональных групп — широко используемый прием органического синтеза. К этой группе химических превращений, в частности, относятся реакции галогенирования, нитрования, нитрозирования, сульфирования, ацилирования, восстановления нитросоединений, альдегидов, кетонов, окисления первичных и вторичных спиртов, гомологов бензола, реакции гидридного обмена, замещения диазогруппы галогенами и окси-группой. [c.83]

Примером второй группы реакций, протекающих без выделения азота, является реакция азосочетания. Реакция протекает при действии солей диазония на фенолы (в слабощелочной среде) или ароматические амины (в слабокислой среде). Замещение атомов водорода бензольного ядра в молекуле фенолов или аминов на группу Ат—— происходит в тра- или орто-положениях по отношению к окси- или аминогруппе. [c.177]

Наличие гидроксильной группы в этом радикале мало сказывается на его стабильности, так как окислительный потенциал окси-группы здесь достаточно высок, чтобы при обычных температурах возможно было восстановление иминоксильной группы за счет гидроксильной. Индуктивное влияние обеих групп друг на друга также незначительно, поэтому они могут вступать в реакции практически независимо друг от друга. [c.64]

Реакции, протекающие при участии аминогруппы. Дезаминирование аминокислот. В организмах наряду с декарбоксилированием под влиянием особых биокатализаторов протекает и дезаминирование аминокислот, приводящее в результате гидролиза к отщеплению аммиака и к замене аминогруппы окси-группой. Так, из а-аланина образуется молочная кислота [c.381]

Конденсация альдегидов с кетонами. В этой реакции кетоны выступают в качестве метиленовой компоненты, так как оксо-группа кетонов менее активна, чем у альдегидов [c.208]

Область и границы применимости реакции. Реакция Бухерера применима почти исключительно к производным нафта-лин-а. Но и здесь имеются определенные ограничения для ее применения. Так, в случае производных а-нафтиламина и а-нафтола сульфогруппа в положении 4 способствует протеканию реакции, но ири взаимном расположении сульфо- и амино- или сульфо- и окси-групп в положениях 1,2-, 1,3- или [c.50]

В процессе использовался кобальт-ториевый катализатор Фишера — Тропша реакция проводилась при температуре 130— 160° и общем давлении водяного газа (Ш2 1С0) 200 атм. Первоначально гидрогенизации подвергался этилен, и продукты реакции состояли нз смеси диэтилкетона и пропионового альдегида. Так как оба продукта содержат карбонильную или оксо-группу, реакция получила название оксо-синтеза. Позднее было установлено, что образование кетона относительно незначительно и основным продуктом реакции является альдегид. Реакцию продолжают называть оксо-синтезом, хотя, повидимому, правильнее пользоваться тер1МИН0М гидроформилирование [7], поскольку реакцию эту можно рассматривать как присоединение атома водорода и формильной группы по двойной связи. [c.151]

Обычно 2-амино- и 5-аминооксазолы получают циклизацией нитрилов, включающей внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и окси-групп [1, 630). Сведений о получении этих соединений с участием амино- и цианогрупп в литературе нет в связи с тем, что исходные продукты для указанных реакций практически недоступны. Напротив, описано генерирование замещенных цианамидов и ароилкетонов термолизом 2-имино-3-(2-хлорфенил)-5-фенацилилиден-4-оксазолидонов в среде ксилола при 120—130 °С [631]. [c.68]

По поводу химических свойств пиронового кольца можно задать тот же вопрос, какой обсуждался в связи с а-пироном рассматривать ли его как ароматический пирилиевый бетаин (16) или как алифатический диенон (1а) Можно утверждать, что большая часть свойств этого гетероцикла может быть удовлетворительно объяснена его алифатической природой. Однако с этой точки зрения некоторые свойства являются неожиданными, что ставило в тупик первых исследователей -пиронов. Во-первых, карбонильная группа этого соединения не проявляет обычных свойств оксогруп-пы, например, не образует гидразон или оксим (при реакции с фенилгидразином происходит расщепление гетероцикла) [2]. Отсутствие реакции по атому углерода карбонильной группы компенсируется исключительной реакционной способностью кислорода этой группы. Впервые это было продемонстрировано выделением кристаллического гидрохлорида при обработке 2,6-диметилпиро-на-4 хлороводородом [3]. Вопрос о строении продукта был вначале спорным, некоторые исследователи отдавали предпочтение структуре (8), в которой протонирование происходит по атому кислорода карбонильной группы, другие— альтернативному продукту (9), протонированному по эфирному кислороду. Загадочность химии [c.77]

Растворы сернистых щелочей применяются как удобный восстановитель при получении аминофенолов, соотв. их замещенных, из нитрозофенолов и их замещенных. Так как полученные при этом восстановлении продукты, обладая одновременно и амино- и окси-группами, растворимы и в кислотных и в щелочных жидкостях, то, работая в концентрированных растворах сернистой щелочи, удается повысить выходы и получить более чистый продукт прибавлением к реакционной смеси во время или после восстановления растворимой аммиачной соли, чем создается аммиачно-щелочная среда, содействующая выделению аминофенолов из смеси при достаточной их концентрации. Такой же метод восстановления в концентрированном растворе сернистого натрия приложим и к нитрофенолам за исключением л-аминх)фенола. Реакция проходит при [c.150]

Азокрасители с нафтолом или нафтиламином в качестве азосоставляющей, также нитрозонафтолы с соответственным положением азо- (N= N) и нитрозо- (изонитрозо-) групп по отношению к амино- (соотв. окси-) группам ведут себя в реакции с кислыми солями сернистой кислоты совершенно подобно сульфокислотам нафтиламинов, соотв. сульфокислотам нафтолов, образуя в результате взаимодействия продукты присоединения кислой соли сернистой кислоты к нафтольным соединениям. Таким образом реакционными оказываются I, II [X = N NR, N0, ( NOH), SO3H] и нереакционными— III 1 ) [c.241]

Паранитранилин, который легко дает антидиазосоль, применяется, как мы видели выше, для количественного определения помощью азосочетания окси-групп в ароматических соединениях. Отсюда понятна необходимость избегать избытка шелочи, хотя бы и в виде соды, при реакции сочетания с диазонием из л-нитр-анилина, так как такой избыток, содействуя переходу части диазония в неактивную форму, приведет к неверным результатам анализа. [c.261]

Для окисления такого типа применяли различные реагенты. Комплекс оксида хрома (VI) с пиридином в СН2С12 способен окислять различные аллильные метиленовые группы до оксо-групп при комнатной температуре с выходами 48—95% [58]. Для аллильного окисления Д -стероидов целесообразно использовать комплекс 3,5-диметилпиразола с СгОз [59]. При этом, как утверждают, скорость реакции возрастает в 100 раз по сравнению с реакцией, в которой для окисления применяется комплекс пиридина с СгОз. Возможно, это отчасти объясняется большей растворимостью комплекса 3,5-диметилпиразола с СгОз и, что гораздо более важно, внутримолекулярным ускорением, вызываемым пиразольными ядрами. [c.336]

Неизвестно, является ли при этом промежуточной стадией образование эфира бромноватистой кислоты, но, согласно Эдварду [261], реакция протекает, как прямая атака брома по 1-окси-группе, — по аналогии с реакцией окисления этанода бромом. Показано, что лимитирующая (по скорости) стадия включает отрыв протона от С-1 (как в механизме Вестхеймера для окисления хромовой кислотой или в механизме Каплана [262] для окисления спиртов бромом). Согласно интерпретации Эдварда, большая реакционная способность экваториального гидроксила объясняется значительным отталкиванием свободных электронных пар геми-нальных кислородных атомов при С-1 в переходном состоянии БХ. [c.636]

При стехиометрическом соотношении исходных компонентов в данной реакции происходит замещение лишь одного атома хлора в ДХДФС на окси-группу. Это, как известно [2], объясняется уменьшением подвижности второго атома хлора из-за стабилизирующего действия окси-фенильной группы в образующемся ДОДФС. [c.26]

Аналогично диэтилфосфит взаимодействует с кетофосфонатами в присутствии основных катализаторов с образованием а-окси-фосфонатов реакция идет через нуклеофильную атаку по карбонильной группе [37]. [c.170]

Эта реакция оказывается основной для нитрилов, у которых в а-положении к группе = N находится амино- или окси-группа и отсутствуют а-водородные атомы, например в случае циангидринов. Такое явление можно объяснить повышенным дефицитом электронной плотности на атакуемом атоме углерода под влиянием —I-эффекта группы ОН или NR2. [c.260]

Первая стадия этих синтезов заключалась в превращении холевой кислоты (46) в дезоксихолевую путем замещения 7-окси-группы на водородный атом. Так как эта гидроксильная группа из всех трех имеющихся в молекуле стерически наиболее затруднена, ее можно было удалить путем селективного окисления [81] и последующего удаления 7-кетогруппы при помощи реакции Кижнера — Вольфа. Следующая задача — введение А 1 -свя-зи — была решена путем селективного бензоилирования сравнительно незатрудненной экваториальной За-гидроксильной [c.338]

Наконец, олигосахариды делят на две большие группы восстанавливающих и невосстанавливающих олигосахаридов. В восстанавливающих сахарах соседние моносахаридные звенья соединяются за счет полуацетального и спиртового гидроксила и последнее звено сохраняет свободный полуацетальный гидроксил. Этот последний при таутомерных превращениях может дать оксо-форму со свободной альдегидной группой. Наличие свободного полуацетального гидроксила (или оксо-группы) обусловливает восстанавливающие свойства олиго-сахаридов и все реакции, свойственные моносахаридам образование гидразонов, озазонов, гликозидов, гликозиламинов, мутаротацию и т. д. К восстанавливающим олигосахаридам относятся дисахариды мальтоза (солодовый сахар) (IV), целлобиоза (V), лактоза (молочный сахар) (VI) [c.9]

Сульфогруппы, связанные с ароматическим ядром, обладают способностью замещаться другими группами, например окси-группой —ОН или аминогруппой —КНг. Реакция замеи ения сульфогруппы в ароматических сульфокислотах оксигруппой или гидроксилом) —ОН называется щелочным плавлением. [c.95]

Галоген замещают также на алкокси- (ОР) и арил-окси-группы. Алколголят-ион значительно более сильный нуклеофильный реагент, чем гидроксил-ион, поэтому он вступает в реакции в более мягких условиях. [c.122]

Как уже отмечалось, при нитровании можно применять азотную кислоту концентрации от 50 до 80%. Легкое протекание реакции нитрования и возможность применения азотной кислоты пониженной концентрации даже без присутствия водоотнимающих средств обусловливаются главным образом наличием в ароматическом ядре амино- или оксигруппы. Примером необычайно легкого нитрования может служить фенол, который при действии даже разбавленной азотной кислоты образует смесь 2- и 4-нитрофенолов. Но при этом необходимо отметить, что обе названные группировки могут сообщить содержащему их соединению ббльшую не-, стойкость. Вследствие этого, а также из-за низкой концентрации применяемой азотной кислоты, процесс нитрования сильно осложняется параллельно идущими процессами окисления, приводящими к образованию значительных количеств смолы. Чтобы избежать таких осложнений, приходится прибегать к защите амино- и окси-групп, используя реакцию ацилирования (см. стр. 34). [c.17]

Ка-к видио из табл. 2, введение в ядро диазосоставляющей одной нитрогрупиы (в пара и особенно в ортоположение к окси-группе), а также иитро-группа в комбинации 0,30х с сульфогруппой или хлором резко отрицательно сказывается на области плато pH ции со скандием в меньшей степени влияет л-сульфо-, п- метилсуль-фонил и /г-сульфамидная группы. Интересно отметить, что накопление двух g нитрогрупт (соединение № 17а) оказало противоположное действие. Отрицательный эффект нитрогруппы связан, по-видимому, с тем, что введение ее сдвигает pH перехода окр аски с а мого pea ген т а в область pH реакции со скандием. Введение же второй нитрогруппы (соединение № 17а) дало еще больший сдвиг pH перехода окраски реагента, в результате чего этот переход наблюдается при меньшем значении pH, чем при реакции со скандием. [c.65]

В этой реакции было успешно использовано большое число фенолов. Исключение составляют фенолы с орто-заместителями большого объема, такими как грег-бутил или хлор. о-Фен-оксифенол реагирует нормально. Диоксифенолы, такие как резорцин, неустойчивы в присутствии щелочей при температурах, необходимых для проведения реакций, и поэтому не могут быть использованы успешно в реакции Ульмана. Однако резорцин может быть использован в тех случаях, когда одна из его гидроксильных групп блокируется, как, например, в моноалкило-вых эфирах 2- 39 После того как прореагирует свободная окси-грунпа, блокирующую группу можно удалить и в реакцию вступит вторая окси-группа. [c.298]

Для достижения высокого выхода целевого продукта в каждом случае нужно выбирать оптимальное соотношение исходных реагентов с учетом экономических затрат на отгонку и рециркуляцию избыточного реагента. Так, при производстве этилен- и про-пиленгликолей или целлозольвов (т. е. при введении одной окси-этильной группы) реакция всегда проводится при недостатке окиси этилена (мольное отношение от 1 7 до 1 15 и более ордината Р1 на рис. 77, а). При синтезе этаноламинов из окиси этилена и аммиака каждый из продуктов замещения представляет определенную ценность. Поэтому процесс проводят при меньшем избытке аммиака, чтобы получилась смесь желаемого состава. Такой способ совместного производства нескольких продуктов представляет интерес с точки зрения снижения затрат и при получении гликолей, полигликолей, целлозольвов и карбитолов. [c.347]

Реакции электрофЕльного замещения, в результате которых бесцветные фенолы превращаются в окрашенные соединения,очень широко применяются в колориметрии. Многие из них протекают только при налнчии в анализируемом феноле свободного ощрв-положения к окси-группе. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология