Таллий бихромат

Описаны условия амперометрического титрования тиосульфатов различными окислителями на фоне серной кислоты в присутствии небольших количеств KJ как катализатора. В качестве титрантов использованы иодат и бромат калия, соли таллия(1П), перманганат и бихромат калия. Ток в цепи возникает за КТТ и обусловлен восстановлением Jj. Определению тиосульфата мешают сильные восстановители (S N , NOj) и окислители (СгО , СгаО, ), большие количества МоО [176]. [c.101]

Определение по реакции с фенилфлуороном . Германий реагирует с фенилфлуороном в кислой среде с образованием комплексного соединения розового цвета. Благодаря желтой окраске самого реагента раствор в присутствии германия приобретает оранжевый цвет. С течением времени германий выпадает в осадок, поэтому для стабилизации раствора необходимо вводить защитный коллоид. Определению германия препятствуют галлий, титан, олово, мышьяк (1И) и (V), висмут, молибден (IV), железо (II) и сурьма (III). Установлено, что влияние мышьяка весьма незначительно, а таллия, олова, сурьмы и молибдена наиболее ощутимо. Сильные окислители, такие, как бихромат и перманганат, также мешают определению, так как они разлагают реагент. По утверждению автора, этот метод почти в 4 раза чувствительнее, чем метод колориметрирования но молибденовой сини. Для отделения германия от мешающих элементов используется дистилляция. Колориметрическое определение проводится непосредственно в дистилляте. [c.354]

Окислительно-восстановительные реакции наиболее подробно изучены в растворах сульфатов железа, меди, церия, таллия, бихромата натрия, муравьиной кислоты. [c.370]

Применение хрома (И) в качестве восстановителя очень подробно рассмотрено в монографии [1]. Можно отметить определение хлорида олова (IV) в присутствии катализаторов, например Sb или Bi" [91], Sb в 20%-ной НС при нагревании [91, 92], меди-(II) [93, 94], серебра, золота, ртути, висмута, железа, кобальта, молибдена, вольфрама, урана, бихроматов, ванадатов, титана, таллия, пероксида водорода, кислорода в воде и газах, а также органических соединений, например, азо-, нитро- и нитрозосоединений и хинонов. [c.412]

Подлинность. 0,01 г препарата помещают в фарфоровую чашку, прибавляют 10 капель концентрированной серной кислоты и несколько крис- таллов бихромата калия. При осторожном покачивании чашки появляются быстро исчезающие фиолетовые и синие полосы. [c.652]

Бихромат калия образует оранжево-красный осадок [481, 517]. Соли трехвалентного таллия не взаимодействуют с хроматом калия. [c.15]

Авторы работы [1085] разработали простой метод определения одно- и трехвалентного таллия при нх совместном присутствии в растворе сперва определяется ТР+ без предварительного окисления хлорным железом, а в растворе, оставшемся после экстракции окрашенного комплекса толуолом, определяют Т1+, окисляя его трехвалентным железом. Этот метод проще ранее предложенного, по которому Т1+ рекомендуется осаждать бихроматом из раствора хлорной кислоты при 0° С [1145]. [c.424]

Из новых методов определения таллия следует упомянуть еще об амперометрическом титровании растворами йодида или бихромата калия [273, 1146], титровании трехвалентного таллия бромидом [1088], титровании одновалентного таллия перманганатом в присутствии хлор-ионов или на фоне соляной кислоты [1147]. [c.424]

Определение перманганата в присутствии бихромата сульфатом таллия(1). [c.182]

Гораздо более полное отделение кадмия достигают при осаждении таллия в виде бихромата. [c.220]

Осаждение в виде хромата и бихромата. Хромат и бихромат таллия принадлежат к числу наименее растворимых его соединений и [c.220]

Бихромат таллия ТЬ СггО, осаждается из нейтральных или кислых растворов бихроматом натрия или калия. Осадок бихромата практически нерастворим в растворах бихроматов натрия и калия [154, 197], так же как и в растворах хромового ангидрида [194, 197]. При осаждении бихроматом калия осадок содержит некоторое количество калия вследствие адсорбционного соосаждения [154, 196]. При недостатке осадителя из сульфатных растворов осаждаются твердые растворы сульфата таллия в бихромате таллия [155]. Бихромат таллия выпадает из раствора в виде тяжелого крупнозернистого осадка, который легко фильтруется и промывается. Содержащиеся в таллиевых растворах цинк, кадмий, медь, железо и пр, не образуют в кислой среде малорастворимых бихроматов. Свинец в сульфатных растворах присутствует в очень малых концентрациях. [c.222]

Висмут, серебро и ртуть, образующие нерастворимые хроматы, в производственных растворах обычно имеются лишь в виде следов. Поэтому при осаждении бихромата таллия можно получать чистые продукты [156, 195]. В практических условиях осаждение таллия проводится из растворов с содержанием серной кислоты не менее 4—5 г л (при меньшей кислотности резко ухудшается отстаивание осадка) добавлением насыщенного раствора бихромата натрия до избыточной концентрации 1 г л. Для полного выделения таллия рекомендуется охлаждать раствор [198, 157]. Если в исходном растворе концентрация таллия очень мала, то для полноты его осаждения рекомендуется добавлять к раствору свинец в виде хлорида, растворенного в избытке хлористого натрия. Образующийся хромат свинца является коллектором для таллия [158. [c.222]

Для титриметрического определения сульфитов предложены окислители перманганат калия, бихромат калия, сульфат церия (IV), хлорамин Т, хлорит натрия, перхлорат таллия(III) и гексацианоферрат(III) калия [25, 26]. Однако ни один из этих реагентов не имеет преимущества по сравнению с иодом. [c.584]

Некоторое количество примесей увлекается осадком за счет включений маточного раствора и, возможно, соосаждения. Поэтому бихроматные осадки обязательно промываются репульпацией подкисленной ( 5 г л) горячей водой, к которой добавляется 1 г/л бихромата натрия, с последующим охлаждением полученной пульпы. Потери таллия с промывными растворами не превышают 1% [157]. Осадки бихромата, как и осадки хромата таллия, разлагаются серной кислотой. При этом хром должен быть восстановлен до трехвалентного. В качестве восстановителей применяются металлическое железо или цинк [139], сернистый газ, сульфит натрия [157] [c.222]

Окислительно-восстановительные реакции металлов с окислами таллия и марганца сильно облегчают растворение тех и других продуктов. Выделяющийся при растворении металлов водород является дополнительным восстановителем [163]. Дальнейшая переработка полученных растворов с целью извлечения таллия производится уже известными методами — осаждением бихромата или хлорида таллия. Испробован также способ цементации амальгамой цинка и кадмия [164]. [c.225]

На заводе в Балене (Франция) таллий осаждают из кадмиевых растворов в виде хромата совместным действием бихромата калия и едкого натра. Осадок после промывки разлагают соляной кислотой, с пропусканием через раствор сернистого газа. Отфильтрованный и промытый хлорид таллия обрабатывают концентрированной серной кислотой при нагревании до 580° С и получают сульфат таллия, который очищают перекристаллизацией [140. Для получения химически чистого сульфата таллия, так же как нитрата и других солей, растворяют таллий высокой чистоты (после электролитического рафинирования или зонной плавки) в соответствующей кислоте. [c.235]

Хромат и бихромат относятся к числу наименее растворимых солей таллия. Растворимость хромата при 20° 0,42 г/л [146]. Бихромат очень мало растворяется в воде, но в отличие от хромата растворяется инконгруэнтно. Благодаря малой растворимости разложение бихромата водой происходит весьма медленно [147]. [c.106]

Предлагается также амперометрическое титрование одновалентного таллия раствором бихромата [576] и трехвалентного таллия комплексоном III [21] и диантипирилметаном [34].. [c.111]

Гликоли легко расщепляются в мягких условиях и с хорошими выходами при действии йодной кислоты или тетраацетата свинца [126]. Продуктами реакции могут быть 2 моля альдегидов, или 2 моля кетонов, или по одному молю каждого из этих соединений в зависимости от того, какие группы соединены с двумя рассматриваемыми атомами углерода. Выходы настолько высоки, что олефины часто превращают в гликоли (т. 3, реакция 15-36) и затем расщепляют действием HIO4 или РЬ(0Ас)4 вместо того, чтобы проводить прямое расщепление озоном (реакция 19-9), или бихроматом, или перманганатом (реакция 19-10). Ряд других окислителей приводит к тем же продуктам. Среди них активированный диоксид марганца [127], соли таллия (П1) [128], хлорохромат пиридиния [129], а также О2 при катализе солями Со(И1) [130]. Перманганат, бихромат, N-иодосукцинимид [131], N-бромосукцинимид — трифенилвис-мут [132], триацетат иода [133] и некоторые другие окислители также расщепляют гликоли, давая карбоновые кислоты, а не альдегиды, однако эти реагенты редко используются в синтетических целях. [c.276]

Хромат и бихромат. Относят творимых его солей. Бихромат в отличие от конгруэнтно. Благодаря малой растворимое гается весьма медленно [167]. Хромат талли ствием хромата или бихромата калия на aw таллия ( ). Это желтая соль, плотность 6,9 633° [167] ,и полиморфно превращается при 3 щелочных металлов и СгОз осаждают из нейт ров оранжево-красный бихромат Tlg r O,, [c.329]

Форхгеймер и Эппле применяли хлорную кислоту в качестве реакционной среды. Они осаждали одновалентный таллий в виде бихромата из растворов хлорной кислоты, отделяя его таким образом от трехвалентного таллия и железа. [c.124]

Относительно высокая растворимость хромата таллия мешает амперометрическому титрованию малых количеств таллпя (I) бихроматом или хроматом калия. Вряд ли особенно приемлемы и реакции осаждения его в виде вольфрамата или ванадата . Можно осаждать таллий (I) ферроцианидом калия однако эта реакция также не избирательна для таллия. Лучших результатов можно ожидать, по-видимому, от применения тетрафенилбората натрия , который используют для определения калия, так как таллий (I) весьма близок по некоторым свойствам к калию. Соответствующий метод подробно рассмотрен выше (см. раздел Калий ). [c.310]

Исключительно опасными являются пыли бериллия и его соединений, пятиокиси ванадия, окиси кадмия, мышьякового и мышь-, яковистого ангидридов, свинца и его неорганических соединений, селенистого ангидрида, сулемы, теллура, тория, урана и его соединений,, хроматов и бихроматов, галогенов таллия. Выполнение каких-либо работ, связанных с измельчением, дроблением, растиранием, а также нагревание этих веществ выше критических температур необходимо проводить с принятием всех мер предосторожности. Обязательно пользоваться респираторами, предохранительными очками. [c.45]

Самуэльсон и Шрамм [93], а также Д Анс с сотрудниками [3] применили этот метод для определения целого ряда солей натрия и калия фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, сульфатов, сульфитов, бикарбонатов, хлоратов, броматов, иодидов, иодатов, ортофосфатов, пирофосфатов, тетраборатов, бихроматов, ванадатов (табл. И. 7), молибдатов, вольфраматов. Д Анс с сотрудниками исследовали также соли аммония (хлорид, ванадат), таллия (сульфат, тиосульфат) и ряд комплексных со.лей — К4Ре(СК)в, КзЕе(СК)д, a2Fe( N)в N0, КзСо(СК)е, МазСо(М02)в- Результаты в большинстве случаев были превосходны. [c.237]

Исходное сырье для производства таллия — отходы и полупродукты свинцово-цинкового, медеплавильного и сернокислотного производства, а татсже медно-кадмиевые кеки, получаемые при гидрометаллургической переработке цинковых огарков. Содержание таллия в этом случае колеблется от сотых до десятых долей процента, поэтому вначале получают концентрат таллия. Его выделяют из растворов, образующихся при непосредственном выщелачивании указанных выше продуктов водой или кислотами, или проводят пирометаллургическое обогащение, основанное на летучести соединений Т1гО и Т1С1. Продукты пиро-металлургического обогащения выщелачивают водой или серной кислотой, а из растворов осаждают таллиевый концентрат в виде хлорида, нодида, сульфида, хромата, бихромата или гидроксида таллия (в зависимости от принятой технологии производства). [c.182]

Для случая извлечения индия из медно-кадмиевых кэков на рис. 158 показан состав остатка после растворения первой кадмиевой губки, из которого получают индиевый концентрат. Получение концентрата также основано на дробном растворении и цементации состав концентрата 1—2% (п, до 40% Си, 20—,35% Сс1, 5—8%2п, 7—10% А1гОз (таллий можно предварительно выделить в виде малорастворимых бихромата И Сг О, или хлорида Т1С1). I индиевый концентрат идет на дальнейшее химическое обогащение. Для получения металлического индия применяют электролиз раствора 112(304)3 20 г/л и Ыа БО, 10 г/л при pH 2,0—2,7, с графитовым анодом, при плотности тока 100—200 а/м и напряжении 2 в. Применяются также цианистые, щелочные электролиты. [c.305]

Кадмиево-таллиевая губка неустойчива. Таллий легко переходит обратно в раствор в результате окисления. Если в растворе, откуда це.ментируется таллий, присутствуют металлы с низким перенапряжением водорода, такие, как медь и никель, возможно обратное растворение губки с выделением водорода [169]. Добавление к раствору поверхностно-активных веществ типа полиэтиленового эфира (10—30 мг л), особенно в смеси с защитными коллоидами (рыбным клеем), позволяет резко увеличить устойчивость губки, получить при цементации крупнозернистые хорошо фильтрующиеся осадки и уменьшить расход цинковой пыли [169]. Для извлечения таллия кадмиево-таллиевая губка растворяется в серной кислоте. Из раствора добавлением иодистого натрия или бихромата калия осаждается таллиевый концентрат, который затем пере-рабатьшается по уже описанным схемам [139, 140]. [c.226]

Более перспективной следует считать амальгамную переработку растворов после разложения таллиевых концентратов, полученных другими путями, например бихроматных. По одной из таких схем [174] бихроматный таллиевый осадок смешивается с серной кислотой полученная суспензия (100—200 г л бихромата таллия и 150—300 г л серной кислоты) энергично перемешивается с 10%-ной амальгамой цинка. Хром восстанавливается до трехвалентного, таллий переходит в раствор и цементируется амальгамой. При неоднократном использовании амальгамы получаются концентрированные амальгамы, содержащие 40—50% таллия, 5—7% цинка, 0,5—1,0% кадмия и небольшие количества свинца и других примесей. Очищают таллиевую амальгаму в два этапа. Основную часть цинка и кадмия отделяют электролизом в аммиачно-хлоридном электролите (1,7 н. уюристого натрия, 1,5 н. хлористого аммония и 1,5 н. аммиака). При последующем электролизе в щелочном растворе трилона Б производится очистка от остатков цинка и кадмия, а также от примесей свинца, олова и др. В таком электролите, содержащем 0,5—1 н. NaOH и 0,1 М трилона Б, вследствие образования стойких комплексных соединений сдвигаются потенциалы более электроположительных, чем таллий, металлов в сторону электроотрицательных значений. Это дает возможность проводить глубокую очистку амальгамы. Выделяют таллий из очищенной амальгамы электролизом в перхлоратном растворе (100 г л хлорной кислоты, 40—50 г л перхлората таллия). Описанная технология позволяет получать металлический таллий высокой чистоты с суммарным содержанием примесей менее 0,0004% [174]. [c.227]

Хромат таллия Т1гСг04 осаждается действием хромата или бихромата калия на аммиачные растворы солей Т1 (I). Осадок желтый пл. 6,9 [166] т. пл. 633° [164]. Бихроматы щелочных металлов, а также СгОз осаждают из нейтральных и кислых растворов оран-жево-красный бихромат Т СггОу. В избытке осадителя осаждение проходит количественно [148]. Плотность бих]ромата таллия 5,5 [166]. Плавится с разложением при 355° [164]. Реакция осаждения хромата или бихромата часто используется в технологии. [c.106]

Соосаждение одновалентного катиона астатина с бихроматами таллия и серебра из 1—2 М растворов HNO3 составляет 95 и 75% соответственно, в то время как адсорбция на готовых осадках — 85 и 10%. Довольно хорошо соосаждается катион астатина с иодатами одновалентных металлов [5, 29]. [c.252]

В кислых растворах, содержащих бихромат-ион, установлено существование одновалентного катиона астатина [6, 23]. Положительный заряд этой формы астатина определен методом электромиграции, а величина заряда — ионообменным методом с использованием катионита дауэкс-50 X 8. По-видимому, астатин находится в виде гидратированной формы НаОА или оксикатионов АЮ или AtO (для иода катионы ЛО и ЛОг образуются лишь в концентрированной Н2304 или олеуме [35]). На состояние и поведение положительного иона астатина в азотнокислых растворах, содержащих бихромат-ионы, практически не влияет концентрация азотной кислоты и ионов СгзО, , температура и время хранения. По химическим свойствам катион астатина подобен большим одновалентным катионам ТГ или Сз . Он соосаждается с труднорастворимыми гетерополивольфраматами цезия, с бихроматом таллия и серебра, иодатами серебра. Однако астатин плохо соосаждается с перхлоратом и перренатом цезия. Из растворов катион АГ сорбируется металлической платиной, гидратированной окисью вольфрама, и т. д. [5, 6, 23]. [c.240]

В. С. Салтыкова и Е. А. Фабрикова повысили чувствительность колориметрического варианта этой реакции, заменив бензол его смесью с эфиром в отношении 9 1, В работах Д. П. Щер-бова с сотрудниками было показано 242-216 интенсивность флуоресценции экстракта хлоргаллата родамина С значительно возрастает, если вместо ультрафиолетового возбуждения линией ртути с длиной волны 366 ммк пользоваться осветителем с лампой накаливания и светофильтром, пропускающим непрерывную область спектра, близкую к максимуму поглощения этого комплекса, равному 550 ммк. Интенсивность флуоресценции в этом случае измеряют с применением второго скрещенного светофильтра. Рекомендуется в качестве первичного светофильтра применять раствор нитрата меди в 5%-ной азотной кислоте, содержащий 100 г соли в 100 мл раствора, при толщине слоя 20 мл, или светофильтр СЗС-9 толщиной около 4,5 мм в качестве, вторичного светофильтра перед фотоумножителем—раствор бихромата натрия в 5%-ной серной кислоте, содержащий 50 г соли в 100 мл раствора, при толщине слоя 10 мм, или светофильтр ОС-14 толщиной 3 мм. Наибольшая яркость флуоресценции экстракта галлиевога комплекса наблюдается при его извлечении смесью бензола с диэтиловым эфиром (9 1) из 6 н. соляной кислоты . Кроме галлия, в этих же услов иях флуоресцирующие соединения образуют даже небольшие количества ионов золота (Аи " ), сурьмы (5Ь ) и таллия (Т " ), менее интенсивная флуоресценция наблюдается в присутствии теллура (Те ) и молибдена (Мо ), комплекс железа (Ре ) не флуоресцирует, но сильно мешает определению, так как окрашивает экстракт в ярко-красный цвет . Помехи со стороны этих элементов можно устранить " путем их восстановления раствором титана (Т1 ) для полного восстановления таллия (Т1 ) рекомендуется проводить этот процесс при нагревании . [c.294]