Хлорофилл реакция со спиртами

При испускании, исходящем из метастабильного состояния молекулы хлорофилла, представляло значительный интерес сравнить реакционную способность этого состояния Хл с таковой для кратковременного возбужденного состояния Хл. С этой целью нами были проведены опыты по тушению, с одной стороны, флуоресценции, а с другой — фосфоресценции хлорофилла Ъ аскорбиновой кислотой и фенилгидразином, т. е. теми восстановителями, которые вызывают, но Красновскому и Евстигнееву, обратимую реакцию фотовосстановления[9—И]. Затруднение заключается в том, что фосфоресценция наблюдается с хорошей интенсивностью только при —180° С в стеклообразном растворителе типа спирто-эфирной смеси, а не в жидком пиридине, где фотореакция восстановления идет с наибольшим выходом. Предварительные опыты показали, что аскорбиновая кислота, вплоть до концентрации 10 моль/л, не оказала тушащего действия на инфракрасную фосфоресценцию хлорофилла Ъ. Фенилгидразин же дал заметный эффект тушения фосфоресценции даже в условиях задержанной диффузии реагента. [c.424]

Важное значение имеет накопление протопластами тяжелых металлов железа и меди, показанное в табл. 53. Мур [69] после экстракции хлорофилла спиртом окрашивал хлоропласты гематоксилином. Реакция с гематоксилином характерна для простых солей железа, и ее не дают комплексные органические соединения, например производные гемина. Таким образом, ему удалось доказать присутствие в хлоропластах железа. Ноак [78] нашел, что 6% железа в листе растворимо в воде и может быть обнаружено роданистым калием. [c.379]

Например, выцветание хлорофилла в свободном от кислорода метиловом спирте можно приписать не реакции (18.11), а одному из следующих процессов [c.495]

В первом коллекторном сосуде содержатся нейтральные липиды (углеводороды, каротиноиды, хлорофилл, стерины и эфиры стеринов, глицериды, воска, спирты с длинными цепями и альдегиды) и жирные кислоты во втором — гликолипиды, сульфолипиды, а иногда и некоторые фосфатиды, в третьем — фосфолипиды. Последние можно обнаружить и количественно определить с помощью реакции на органический фосфат (разд. 17.3.5). [c.313]

Сходство фотосенснбилизированных реакций окисления и некоторых биологических процессов окисления, например, жирных кислот или природных гетероциклов (аминокислот, нуклеиновых оснований и др.). вероятно, можно объяснять, участием синглетного кислорода в этих процессах. Возможность осуществить присоединение синглетного кислорода к данному диену в препаративном масштабе зависит от подбора подходящих сочетаний растворителя и сенсибилизатора. Наиболее подходящими оказались системы хлорофилл — этиловый спирт, метиленовый голубой — изопропиловый спирт. Бенгальская роза — метиловый спирт. [c.335]

Образование хлорофилла а. Превращение протохлорофиллида а в хлорофилл а включает только две реакции — гидрирование кольца с образованием дигидропорфиринового (хло-ринового) макроцикла и этерификацию последнего Сго-изопре-ноидным спиртом фитолом (рис. 5.24). Хотя эти реакции кажутся простыми, в целом образование хлорофилла а из протохлорофиллида— процесс чрезвычайно сложный. [c.207]

Исследуя водные экстракты различных растений, Любименко в больщинстве случаев обнаруживал устойчивый белково-хлорофилльный характер этих растворов. Об этом свидетельствовали качественные реакции с растворами, аналогичные реакциям на белок (осаждение танином, спиртом, ацетоном и т. д.). Обработка раствора хлорофилла кислотами и веществами, вызывающими коагуляцию белков, также вела к потере их стойкости. От кипячения же раствор становился мутным, хотя осадок и не выпадал, а раствор приобретал еще более ярко-зеленый оттенок. Все это привело Любименко к убеждению, что в полученном из листьев водном коллоидальном растворе существует тесная связь между зеленым пигментом и белком и это соединение хлорофилла с белком в живых хлоропластах представляет собой цветной (зеленый) белок типа гемоглобина. Таким образом,— писал он,— связь пигмента с белками пластид более тесного характера, и потому мысль о химическом соединении в данном случае напрашивается сама собой. Если вспомнить, что и сходное с хлорофиллом красящее вещество крови также связано хи1 ически с белками, то мысль, что хлорофилл живых пластид есть цветное белковое соединение, не покажется невероятной 9 . Предполагаемому хлорофилл-белковому комплексу Любименко дал название натур ального, или естественного, хлорофилла в отличие от хлорофилла в молекулярном растворе. [c.183]

Это превращение происходит, когда спиртовые растворы пигментов выставляются на воздух. Цвет раствора остается прежним, и спектр поглощения не меняется, по крайней мере в первом приближении (см. [37]). До сих пор нет надежной кривой экстинкции алломеризованного хлорофилла. Основная разница между алло меризованным и неизмененным хлорофиллом состоит в отношении к щелочам. Эфирные растворы неизмененного хлорофилла при прибавлении спиртовой щелочи на холоду в присутствии воздуха дают так называемую бурую фазу Молиша, т. е. временное появление буровато-желтой окраски в растворе хлорофилла а или буровато-красной—-в растворе хлорофилла Ъ. Цвет скоро опять становится зеленым, и конечным результатом обращенной бурой фазы является разрыв циклопентанонного кольца между углеродными атомами 9 и 10 вследствие разложения спиртом, т. е. превращения форбина в хлорин. Согласно данным многих исследователей [38, 42], фазовая проба начинается индуцированной щелочью энолизацией карбонильной группы в положении 9 по следующей реакции [c.464]

Перекись хлорофилла, допускаемая в реакция (16.6), не выделена как вещество однако самоокисление углеродного атома в положении 10 доказывается тем фактом, что иодистоводородная кислота превращает алломеризованный хлорофилл в порфирин (так называемый феопорфирин а,), содержащий гидроксильную группу в положении 10. Так как алломеризация не происходит в отсутствие спирта (см. табл. 73), причем даже 3% спирта в пиридине достаточно, чтобы ее вызвать, то возможно, что намечаемая реакцией (16.6) перекись хлорофилла есть лишь неустойчивый промежуточный продукт, аналогичный гидрохинонному эфиру (16.7а), ж реакция (16.6) заканчивается переносом кислорода к спирту [c.467]

Вторая реакция, о которой здесь следует упомянуть, это реакция хлорофилла с хлорным железом, описанная Рабиновичем и Вейссом [52]. Когда соли окисного железа прибавляются к раствору хлорофилла или алкилхлорофиллида в метиловом спирте, то раствор тотчас же меняет окраску с зеленой на желтую. Спектроскопический анализ продуктов показывает (см. фиг. 67, Л, Б) почти лолное исчезновение красной полосы поглош ения. [c.469]

Его опыты проводились в ацетоне и поэтому не противоречат наблюдениям над поглощением кислорода при алломеризации, которое происходит только в спиртах. Максимальные скорости выцветания хлорофилла могут осуществляться при низких парциальных давлениях кислорода. Поэтому выцветание не может вызываться прямой реакцией между возбужденными флуоресцирующими молекулами хлорофилла и молекулярным кислородом. С другой стороны, вероятным механизмом выцветания может быть реакция между долго живущим таутомерным хлорофиллом t hl и молекулярным кислородом [c.504]

Если переход в это состояние начинается с таутомеризации, то дипоидные растворители могут уменьшить ее вероятность если таутомером является энол, как предполагается в главе XVI, то он, наверное, менее устойчив в линофильной среде, чем в полярном растворителе. В том случае, когда долго живущее состояние возникает при реакции возбужденного хлорофилла с растворителем, эта реакция тоже менее вероятна в неполярном липофильном растворителе, чем в растворителе типа спирта или ацетона. [c.507]

Б опытах с бинарными смесями хлорофилл — краситель Бохи брал почти в 10 раз больше красителя, чем хлорофи.ма. Это показывает, что одна молекула хлорофилла обусловливала восстановление нескольких молекул красителя, т. е. хлорофшлл катализировал вое-становление каким-нибудь другим восстановителем. Если допустить, что раствор свободен от загрязнений, то единственно возможным восстановителем является растворитель (метиловый спирт). Тогда мы должны рассматривать реакцию Бохи отчасти как прямое восстановление красителя хлорофиллом и отчасти как сенсибилизированное восстановление красителя метиловым спиртом (последний, вероятно, окисляется до альдегида). [c.509]

Согласно Бохи, реакция хлорофилл — янус зеленый ускоряется введением отдельного восстановителя для окисленного хлорофилла, например терпентинного масла, пинена, пипиридина илн фенил-гидразина. Эти вещества более эффективно играют ту роль, которую выше мы приписывали метиловому спирту онн ускоряют выцветание азокрасителя и препятствуют выцветанию хлорофи.лла. Бохи проводил подобные эксперименты с 25 раз.1ичными красителями, в том числе с азофуксином, понсо 2R, конго красным, диамином зеленым и т. д. [c.509]

Работами А. А. Красновского показано, что механизм сенсибилизированного хлорофиллом окисления зависит от характера среды например, в спирте доминирует первичный процесс фотоокисления хлорофилла, а в пиридине — восстановления. В реакциях, идущих без участия кислорода, проходит первичная реакция фотовоестановления хлорофилла. (Прим. ред. [c.520]

Таким образом, обратимое выцветание хлорофилла in vivo, очевидно, значительно слабее, чем эффекты, наб.людавшиеся Порре и Рабиновичем и Ливингстоном для растворов хлорофилла в метиловом спирте. Положение меняется, если допустить, что обратная реакция — также фотохимическая, т. е. что хлорофилл использует фотоны в первую очередь на прямое или непрямое восстановление СОд , окисляясь сам в этом процессе, а затем использует их в окисленном состоянии на прямое или косвенное окисление воды и свое собственное восстановление (как принимается в теории Франка и Херцфельда [81]). При этих условиях стационарное состояние фотосинтеза может поддерживаться только в том случае, если две фотохимические реакции идут с одинаковой скоростью. [c.558]

Фотоокисленне — реакции окисления молекул вещества под действием света. Поглотив квант света, фотовозбужденные молекулы (синглетновоз-бужденные, триплетные) вступают во взаимодействие с окислителями (катионы, молекулы-акценторы, кислород), образуя первично-окисленный продукт в результате переноса электрона на акцептор. Напр., фотоперенос электрона имеет место при освещении красителей (эозин флуоресцеин, сафранин) в присутствии AgNOз, сопровождающийся выделением Ag A +Ag —>.A -ЬAg. Дальнейшие реакции А" приводят к разрушению красителя. В присутствии органич. акцепторов электрона обратная реакция между первично-окисленным фотопродуктом и соответственно первично-восстановленным окислителем может протекать с высокой эффективностью. Напр., под действием мощного импульсного освещения р-ра хлорофилла (Хл) в спирте в присутствии акцептора — беизохинона (Бх) — в спектре поглощения пигмента наблюдаются обратимые изменения, длящиеся 0,001 сек. [c.279]

Спектры люминесценции р-ров большинства органич. веществ представляют собой широкие размытые полосы, только нек-рые соединения имеют спектры, состоящие из узких характерных полос (хлорофилл, порфирины). Преобладающие цвета люминесценции — фиолетовый и синий, реже — зеленый красным цветом люминесцируют лишь немногие соединения (хлорофилл, порфирины). В большинстве случаев для идентификации органич. соединений приходится сочетать непосредственное наблюдение люминесценции с частичным разделением смесей и проведением проверочных реакций на отдельные компоненты. Для идентификации канцерогенных веществ из числа полициклич. углеводородов (напр., 3, 4-бензпирен, 3, 4, 6, 7-дибензпирен) наблюдают спектры их свечения в р-рах нейтральных, легко кристаллизующихся парафинов (пентан, гексан, гептан) при низких темп-рах 77,3° К. и 20° К). В указанных условиях полосы значительно сужаются и по типичным квазилинейным спектрам можно идентифицировать и количественно определять канцерогенные углеводороды. Напр., бензпирен можно обнаружить уже при концентрации 10" 2 на 1 г вещества. При наблюдении флуоресценции органич. веществ необходимо учитывать след, факторы 1) если молекула обладает кислыми или основными свойствами, ее люминесценция меняется с изменением величины pH, т. к. люминесценция недиссоциированной молекулы и иона различны, напр, ион акридина люминесцирует зеленым цветом, а не-диссоциированное основание — лиловым 2) спектры флуоресценции углеводородов почти не изменяются при перемене растворителя спектры веществ, способных ассоциировать с растворителем, могут меняться с его переменой. Известны люминесцентные групповые реакции на фенолы, спирты, эфиры фталевой к-ты, перекиси, монокарбоновые к-ты и др. [c.500]

Что касается локализации молекул хлорофилла в хлоропластах, то прямого ответа на этот вопрос электронный микроскоп дать не может, так как при фиксации хлоропластов осмиевой кислотой и обезвоживании их спиртом хлорофилл вымывается. Локализация хлорофилла в тилаковдах гран и стро . ы доказана косвенным методом по восстановлению хлоропластами на свету взотяокисло-го серебра до металлического серебра (реакция Молиша), осадок которого на этих структурах обнаружен на электронных микрофотографиях (Рабинович, 1959, стр.626). Во всех предлагаемых схемах [c.99]

В работах нашей лаборатории было показано, что хлорофилл и его аналоги способны в различной мере производить перенос как активного кислорода, так и лабильного водорода от доноров на соответствующие субстраты за счет энергии сравнительно небольших квантов красного света, поглош,аемого пигментами. Так, хлорофилл и фталоцианин значительно ускоряют при освещении окисление молекулярным кислородом как олеиновой кислоты, присоединяющей кислород, так и аскорбиновой кислоты, отдающей водород, одновременно окисляя частично и растворитель [6, 11]. Первичная реакция состоит, очевидно, в описанном выше взаимодействии пигментов с кислородом в первом случае и с аскорбиновой кислотой (АНз) — во втором. Олеиновая кислота (В) реагирует с активной перекисью пигмента, в то время как аскорбиновая кислота дегидрируется, реагируя дальше с кислородом. Пигмент при этом регенерирует. Таким образом, в согласии с представлениями К. А. Тимирязева, сенсибилизация хлорофиллом не есть передача энергии компонентам с переводом их в реакционноспособное состояние, а непосредственная обратимая реакция самого пигмента в его фотоактивированной, вероятно бирадикальной, форме (-X ) с различными участниками. Происходит ли сначала реакция пигмента с кислородом или восстановление пигмента аскорбиновой кислотой — зависит от природы растворителя. Оба процесса идут одновременно, но в различных средах (спирт или пиридин) доминирует тот или другой. Описываемые здесь реакции можно изобразить следующей схемой [c.370]

Наличие в молекуле хлорофилла значительного числа активных химических групп обусловливает высокую реакционную способность зеленых пигментов. Например, при обработке раствором щелочи происходит омыление эфирных связей хлорофилла, в результате чего от его молекулы отщепляются входящие в нее спирты (метиловый и фитол). Другой продукт реакции — щелочная соль хлорофиллина — сохраняет присущий хлорофиллу цвет, а также флуоресценцию (см. ниже). [c.113]

Реакция протекает легче всего в разбавленных растворах, причем эффективное де11ствне на нее оказывают многие фотосенсибилизаторы, включая эозин, хлорофилл и метиленовый голубой. Паиболее высокий выход (31%) дает метиленовый голубой в изопропиловом спирте [213]. Известно и много других примеров [211, 213], причем а-фелландрен и циклогексадиеп-1,3 дают соответственно продукты I и II, а фураны — озонидонодобные структуры П1 или продукты их перегруппировки [214] [c.358]

Все фотосинтезирующие организмы содержат один или несколько органических пигментов, способных поглощать видимый свет, запуская тем цамым фотохимические реакции фотосинтеза. Из большинства листьев эти пигменты можно экстрагировать спиртом или другими органическими растворителями. Выделить индивидуальные пигменты из спиртового экстракта можно методом хроматографии на колонке с сахарной пудрой. Впервые это сделал русский ботаник М. С. Цвет в 1906 г. В растениях и водорослях встречаются пигменты трех основных классов — хлорофиллы, каротиноиды и фикобилины. Хлорофиллы и каротиноиды нерастворимы в воде, а фикобилины растворимы. Каротиноиды и фикобилины называют вспомогательными, или сопровождающими, пигментами, поскольку энергия квантов света, поглощенных этими пигментами, может передаваться на хлоро-4 илл. В табл. 3.1 приведены характеристики поглощения света этими пигментами. Пигменты фотосинтезирующих бактерий описаны в гл. 7. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология