Ковалентность координационная

Гипотеза полимерного строения стекол высказана В. В. Тарасовым и развивается Г. М. Бартеневым. Согласно этим взглядам, стеклообразователи относятся к неорганическим полимерам, для которых характерно образование пространственных слоистых (сеточный полимер) или цепных (линейный полимер) структур, образованных направленными химическими связями (ковалентными, координационными). Больщинство неорганических соединений, например [c.199]

Изомерией называется способность веществ давать два или большее число соединений одинакового состава, но отличающихся по свойствам. Это явление, широко известное в химии неравновесных комплексных соединений, обусловлено различным расположением аддендов вокруг центрального иона, т. е. строением внутренней сферы. Ясно, что основным условием для проявления изомерии является прочно сть комплексов, их неравновесный характер, обусловленный в значительной мере ковалентностью координационных связей. [c.42]

Ковалентно-координационная связь, изображаемая стрелкой,— это связь, в которой оба электрона принадлежат одному и тому же атому можно считать, что такая связь образуется за счет перекрывания орбитали, содержащей два электрона, с незаполненной (вакантной) орбиталью. Так, триметиламин-оксид должен быть представлен формулой [c.28]

Наибольшие области гомогенности наблюдаются у металлических соединений. Для них обычные методы классического химического анализа, как правило, более чем достаточны для установления области нарушения стехиометрического состава. У условно ионных и ковалентных координационных кристаллов количественное определение области гомогенности требует привлечения современных прецизионных физико-химических и физических методов. Поэтому длительное время объектами классической химии считались соединения постоянного состава. [c.23]

В образовании фермент-субстратных комплексов участвуют водородные связи, электростатические и гидрофобные взаимодействия, а в ряде случаев также ковалентные, координационные связи (рис. 4.9). Информация о природе связей между субстратом и связывающим участком активного центра фермента может быть получена методами ЭПР и ЯМР, а также методами УФ- и ИК-спектроскопии. [c.132]

Соединения, содержащие ионы типа [Ве(Н20)4] , принято называть координационными или комплексными. Наряду с катионом [Ве(Н20)4] примерами комплексов могут служить анионы [Ге(СМ)б] " и [Ге(СМ)б] , входящие в состав красной и желтой кровяной соли Кз[Ге(СМ)б] и K4[Fe( N)g] соответственно. Координационные соединения включают многоатомные ионы (или молекулы) MXi , образованные центральным ионом (атомом) М, обладающим электроноакцепторными свойствами, и окружающими его электронодонорными частицами, ионами или молекулами X, называемыми лигандами (что значит связанный ). Лиганды могут быть разными или одинаковыми. Центральный ион связан с лигандами полярными ковалентными координационными связями, а связи между катионами и анионами в комплексной соли, как и в любой соли, носят преимущественно ионный характер. [c.63]

Согласно первой теореме подобия, процессы и явления в трех рассматриваемых категориях должны быть общими и пропорциональными [65]. В нашем случае соблюдается подобие химических, физических, физико-химических и электрохимических процессов и явлений. Так, очевидно, что основой ПИНС, как и основой любых нефтепродуктов, является химическое строение веществ, стерические факторы, полярность и поляризуемость молекул, энергии основных химических связей (ковалентная, координационная, ионная связь) и молекулярные взаимодействия — электроно-донорно-акцепторные (эда-взаимодей-ствия), комплексы с переносом заряда (кпз), водородные связи, взаимодействия, обусловленные силами Ван-дер-Ваальса (индукционное, ориентационное, дисперсионное взаимодействие), комплексы свободных стабильных радикалов (кср), а сле- [c.41]

Окисные пленки образуются на черных и па цветных металлах в результате физической и химической адсорбции (хемосорбции) кислорода, содержащегося в воздухе и растворенного в топливе. Эта реакция протекает не только при низких, но и при высоких температурах, превышающих температуру кипения топлива. При физической адсорбции адсорбированные слои могут быть толщиной во много молекул при этом кислород химически с поверхностью металла не связан. При химической адсорбции образуется слой нового химического вещества, удерживаемого на поверхности металла при помощи любого типа связей ионных, ковалентных, координационных. Хемосорбированный слой кислорода может содержать от трех до четырех атомов кислорода на один атом поверхности металла, или около 0,35 мкг на 1 см . Активность металлов по отношению к хемосорбции кислорода возрастает в следующем порядке Ре<М1<Си<2п [30]. По другому источнику [31], железо хемосорбирует кислорода значительно больше, чем другие металлы. За хемосорбцией кислорода на некоторых металлах, особенно Си и Ре, следует их быстрое окисление. [c.285]

Попытки добиться ясного понимания природы валентности и вообще химической связи привели в последние годы к разделению представления о валентности па ряд новых представлений — о ионной валентности, окислительном числе, ковалентности, координационном числе — в соответствии с различными видами взаимодействия атомов. Об этих новых представлениях говорится в дальнейших разделах. Некоторые химики считают, что слово валентность следует заменить более точными терминами. На практике, однако, слово валентность применяют для того, чтобы дать обгцее представление о способности элементов образовывать соединения или в качестве синонима того или иного более точного термина. [c.160]

К аналогичному эффекту относительно большего координационного связывания ПС с АЦ (в сравнении с реагентами) может приводить и ковалентное координационное связывание заметим, что это, конечно, значительно более общий случай, чем рассмотренный выше пример чисто электростатического влияния. Так, в работах Соколова (см., например, [3]) было показано, что к такому результату может приводить донорно-акцеп-торное взаимодействие реагентов с АЦ. В работе [4] в рамках простого орбитального рассмотрения взаимодействия различных типов четырехатомных комплексов с АЦ были сформулированы условия на симметрию МО, участвующих в донорно-акцепторном взаимодействии, необходимые для результирующего понижения Еа- [c.263]

В жидких углеводородах и других растворителях, классифицируемых как инертные или апротонные , диэлектрические постоянные часто настолько малы и сольватация ограничена в такой степени, что имеется в наличии всего несколько свободных ионов. Кроме того, эти растворители не способны к самодиссоциации, и, следовательно, для них эквивалентное соотношение между кислотностью и основностью уже не выполняется. В этих условиях процесс кислотно-основного взаимодействия, в котором главную роль играет водородная связь,, исключительно специфичен [9]. В такой ситуации обобщенная теория кислот и оснований значительно более приемлема, чем одноэлементная теория Бренстеда. Кислотными частицами являются акцепторы электронов, а основаниями — донорные частицы со свободной парой электронов, способной к образованию ковалентной координационной связи. Несмотря на наличие некоторых дополнительных закономерностей, создание полезной шкалы измерений, которая будет отражать наличие акцепторов электронов, — очень трудная задача. [c.309]

При этом /Сж=(НзО+][ОН-]=1,02-10- г-ион л при 25°. В этом случае ион водорода в водном растворе существует в виде иона оксония Н3О+, существование которого можно обосновать следующим образом малый по размеру протон должен обладать большой поляризующей способностью и как следствие притягивать отрицательно заряженный конец диполя молекулы воды сильнее, чем любой другой катион. Эта поляризация достаточна для формирования ковалентной (координационной) связи между протоном и молекулой воды с образованием Н3О+. Аналогично ион МН/ образуется в растворе жидкого аммиака, ион СНзСООН —в растворе ледяной уксусной кислоты и т. д. Очевидно, способность протонных растворителей взаимодействовать с протоном необходимо учитывать в первую очередь при решении вопроса, будет или не будет протекать ионизация растворенного вещества. [c.324]

Семиполярная ковалентно-координационная или донорно-ак-цепторная) связь, по существу, является ковалентной связью. Она отличается от последней тем, что электроны на образование пар поставляет один атом, который называется донором, тогда как другой атом является акцептором электронов. Это происходит в соответствии со схемой [c.183]

Между кислотой и основанием протекает реакция нейтрализации. Поскольку в этой реакции образуется соединение с ковалентной (координационной) связью, то реакцию нейтрализации по теории Льюиса часто называют реакцией координации, а образующееся соединение - координационным. Примерами таких реакций, которые хорошо удовлетворяют требованиям теории Льюиса, хотя и являются реакциями нейтрализации в соответствии с ранее рассмотренными теориями, служат [c.219]

Структура ковалентных координационных кристаллов определяется характером гибридизации атомов (стр. 104). Некоторые наиболее про- [c.128]

Термин валентность не вполне однозначен. В простейшем случае он указывает на число атомов, с которыми данный элемент связан простой связью. Ранее отмечалось, что связь между атомами образуется вследствие стремления каждого атома к наиболее стабильной электронной конфигурации. Эта стабилизация может быть достигнута посредством четырех основных типов связи ионной, ковалентной, координационной и л-связи. [c.29]

Межмолекулярные взаимодействия. Для растворов ПАВ в малополярной среде, какой является смазочное масло, характерны все виды энергетических межмолекулярных взаимодействий химическое (ковалентная, координационная, ионная связи), ван-дер-ваальсово (ориентационные, индукционные и дисперсионные силы), внутримолекулярное и межмолекулярное (водородная связь), электронодонорно-акцепторное (ЭДА-ком-плексы с переносом заряда, ионное межмолекулярное взаимодействие и взаимодействие стабильных свободных радикалов). Энергия некоторых из перечисленных взаимодействий относительно высока (до 210 кДж/моль), значительно выше обычных ван-дер-ваальсовых сил (л 4 кДж/моль), а в некоторых случаях она приближается к энергии химических связей (350— 600 кДж/моль). [c.203]

Такие молекулы, как NHз, РНз, АзНз, РСНг— (СН2)п — СН2Р, содержащие элементы V и VI групп, атомы которых имеют свободные электронные пары, при сорбции образуют ковалентные — координационные связи путем перехода этих электронных пар на -орбитали соответствующих металлов. Последние при этом теряют свою каталитическую активность. Поэтому подобные молекулы называют каталитическими ядами. [c.198]

Полимерные соединения (высокомолекулярные ковалентные, координационные соединения) построены из частиц больших размеров, состоящих из ковалентно связанных между собой мономерных частиц. Иногда осуществляется преимущественное связывание в определенных направлениях. Этот тип соединений в полной мере реализуется в решетке алмаза, в которой все атомы углерода связаны тетраэдрически и образуют бесконечный трехмерный каркас. [c.346]

В случае ковалентно-координационной связи в правило определения формального заряда вносится соответствующая поправка оба электрона принадлежат донору, а не акцептору. Таким образом, атомы азота и кислорода в триметиламиноксиде не несут формального заряда. Однако совершенно очевидно, что вид электронной структуры будет таким же, как указывалось выше, и мы можем выбирать, изобразить ли стрелку или разделенные заряды. Некоторые соединения, например амин-оксиды, можно изображать или тем, или иным способом. Проще использовать разделение зарядов, так как это избавляет нас от необходимости рассматривать как некий другой метод связывания тот путь, который на самом деле ничем не отличается от обычного ковалентного связывания, как только связь уже образовалась. [c.28]

Хелатные полимеры, содержащие в основной цепи наряду с ковалентными координационные связи, могут быть получены взаимодействием мономеров, содержащих комплексообразующие группы, с солями металлов. Так, при взаимодействии тетракетонов с ацетилацетонатами металлов образуются полимеры следующего строения [c.430]

Крнсталлохимическая снстематика С. По хим. природе С. и в особенности С. сложного состава и строения (в т.ч. цементные гидросиликаты, цеолиты, С. с добавочными анионами и комплексными катионами) относятся к типичным гетеродесмич. соединениям, в к-рых реализуются одновременно разл. типы хим. связи-ионная, ковалентная, ионно-ковалентная, координационная, водородная и др. многоцентровые связи. [c.341]

МХ (8) , /и = 3, 4... в обычных условиях протекания реакции 7.1 может быть несколько. Первая из них обусловлена высокой прочностью связей М" -8. Ковалентность координационной связи М-Х, как видно из вышеизложенного, не имеет значения, т.е. не препятствует реакции координации 7.1. Можно полагать, что чем прочнее связь М-Х, тем слабее связи М-8, содержащие уходящий лиганд 8 [40], и тем легче будет идти реакция 7.1. С этим связано использование ацетилацето-натов М и М для синтеза металлопорфиринов [41]. В жестких условиях реакции происходит отщепление одного или двух лигандов аце-тилацетона [c.338]

Аномальные реакции реактивов Гриньяра. Реактивы Гриньяра обычно ведут себя, как полярные соединения КМдНа , хотя в эфирном растворе они могут быть ковалентными координационными соединениями, активность которых обусловлена тем. что они являются удобным источником углеводородных анионов, как, например, в случае их взаимодействия с карбонильными соединениями [c.230]

Свэн считает, что сольватация замещаемой группы необходима при всех реакциях нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода. Наиболее эффективной является такая сольватация, которая быстро приводит к образованию ковалентной (координационной) связи (например, с HgBr2). Менее эс х )ективной является сольватация за счет ионных (например, водородных) связей, например, в случае фенолов. Если невозможен даже этот вид сольватации, то способные поляризоваться молекулы растворителя, даже бензола, могут всегда осуществить поляризационную сольватацию [c.93]

Все многообразие реальных форм донорпо-акцепторного взаимодействия никак нельзя свести только к образованию ковалентной координационной связи за счет неподеленной пары электронов. В этом легко убедиться, если обратиться к многочисленным реакциям, перечисленным, папример, в статье Мулликепа [38]. Этот автор насчитывает около сорока разновидностей донорпо-акцепторного взаимодействия. Впрочем достаточно вспомнить упомянутые выше реакции. Так, хотя имеется несомненное сходство между реакциями (26) и (27), в первой из них участвует свободная пара /7-электронов атома азота, а во второй — вся система я-электропов бензольного кольца. (Подробнее см. раздел, посвященный доиорпо-акцепторному взаимодействию, стр. 26). [c.24]

Образование фермент-субстратных комплексов может проходить при участии самых различных типов связей ковалентных, координационных, ионных, водородных мостиков, электростатических сил притяжения между отдельными полярными группами, вандерваальсовых сил сцепления между неполярными участками молекул и др. [c.120]

ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ — реакции, протекающие с таким разрывом ковалентной связи, при к-ром, в отличие от еомолитических реакций,, электронная пара, осуществляющая эту связь, целиком или частично остается у одного из атомов (или группы атомов). В первом случае это приводит к образованию заряженных частиц, ионов А В А+ -Н В шш А В —>- А 4 В+, тогда как во втором случае, когда электронная пара частично остается у одного из атомов (и.ли группы атомов), образуются поляризованные комплексы. К Г, р. отиосятся также обратные реакции, приводящие к образованию ковалентной (координационной) связи. Гетеролитич. расщепление связей энергетически менее выгодно, чем гомолитич., т. к. при гетеролитич. расщеплении требуется дополнительная энергия на раздвигание образующихся противоположно заряженных частиц. Эта энергия, однако, снижается при проведении реакций в р-рах за счет взаимодействия молекул растворителя с образующимися ассоциатами или ионами, т. е. сольватации последних. Поэтому, в отличие от газовой фазы, в растворах Г. р. протекают сравнительно легко. В качестве примера можно указать на реакции этерификации или гидролиза в присутстви кислотных и основных катализаторов, присоединение галогенов к олефинам в полярных растворителях и т. д. [c.434]

Свэн считал, что сольватация замещаемой группы необходима при всех реакциях нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода. Наиболее эффективной является такая сольватация, которая быстро приводит к образованию ковалентной (координационной) связи (например, с HgBг2). Менее эффективной является сольватация за счет ионных (например, водородных) связей, как в случае фенолов. Если невозможен даже этот вид сольватации, то способные поляризоваться молекулы растворителя, даже бензола, могут осуществить поляризационную сольватацию для замещаемой группы. Свэн считал, что даже реакция с пиридином в чистом бензольном растворе должна быть тримолекулярной, хотя кинетически вследствие большого избытка растворителя она является реакцией второго порядка. [c.155]

Как это ни странно, данные, необходимые для опровержения этого взгляда, имелись уже в течение многих лет. Мур и Уинмил [7] измеряли электропроводность растворов аммониевых оснований, а также определяли коэффициенты распределения этих веществ между водой и несмешивающимся с ней растворителем при ряде температур. Из этих данных им удалось вычислить истинные константы диссоциации аммониевых оснований. Их работа показала, что все они действительно являются слабыми основаниями, за исключением четвертичного основания, которое представляет собою настоящий сильный электролит. Сиджвик [8] указал, что эта работа опровергает изложенный выше взгляд. В поисках нового объяснения он говорит Если мы встанем на точку зрения, что слабый электролит существует в растворе преимущественно в ковалентной форме, то у таких аммониевых оснований, как (ННзН) ОН, должна иметься возможность переходить в указанную форму, и в этом превращении должен участвовать водород, связанный с азотом, так как основание остается слабым до тех пор, пока имеется хоть один такой атом водорода, и становится сильным (т. е. ковалентная форл а исчезает), как только замещается последний водород. Это может означать только то, что гидроксил образует ковалентную (координационную) связь с этим водородом . [c.53]

Теория Бренстеда-Лоури и более общая теория сольвосистем приписывают особое значение присутствию растворителя - их существенным элементом является проявление аутодиссоциации молекул протонного (теория Бренстеда-Лоури) или непротонного (теория сольвосистем) растворителя. На более общих критериях основывается теория Льюиса (1923), которая рассматривает не поведение ионов или молекул в растворителе, а электронное строение этих частиц, от которого, конечно, зависят их свойства. В соответствии с теорией Льюиса кислота (так называемая кислота Льюиса) — это частица с незаполненной внешней электронной оболочкой, действующая как акцептор электронной пары в процессе образования ковалентной (координационной) связи, а основание Льюиса - это частица со свободной электронной парой, способная образовывать ковалентную (координационную) связь, выступая в роли донора электронной пары. [c.219]

Укажите, какие связи (ковалентная, координационная, семиполярная) имеются в следующих соединениях СН3—СНз, СН2=СНг, ЫН4С1, (СНз)4Н1, СНзС1, [c.8]

В ковалентных координационных кристаллах состава АВг координационные числа атомов А и В относятся, как 2 1. В подобных соединениях обычно наблюдается кубо-тет-раэдрическая координация атомов — структурный тип Са 2 (рис. 88, а), октаэдротреугольная координация — структурный тип ИОг (рис. [c.129]

Процессы хемосорбции развиваются во времени и замедляются уже образовавшимися продуктами реакции. Первичным актом любого хемосорбционного процесса является адсорбция с постепенным возникновением хемосорбционных соединений и проникновением их во внутренние слои металла. Максимально возможная толщина хемосорбционной фазы зависит не только от наличия внутренних трещин и других дефектов поверхности металла, но и от процессов диффузии, причем не только ПАВ, но и ионов металла к границе раздела фаз. В случае хемосорбции между ПАВ и металлом могут образовываться все виды химических связей ковалентная, координационная, л-1Комплекс, ЭДА-комплекс (КПЗ) и т. д. Таким образом, энергия связи хемосорбционной фазы с ювенильным металлом а один — два порядка выше, чем энергия связи с ним адсорбционной фазы. Это объясняет устойчивость хемосорбционной фазы к внешним воздействиям температуре, механическим нагрузкам, электролиту, другим ПАВ и пр. [c.58]