Модель энергия

Согласно предложенным моделям энергия релаксации складывается из двух составляющих —внутриатомной, которая определяется взаимодействием дырки во внутренней оболочке с электронами данного атома, и межатомной, определяемой взаимодействием дырки с электронами окружающих атомов. Вторая составляющая важна только для конденсированных фаз. Релаксационный потенциал оценивают по разности энергий молекулы и иона, рассчитываемой с помощью полуэмпирических методов квантовой химии. [c.157]

Эйнштейновская модель твердого тела, согласно которой кристалл состоит из большого числа независимых линейных осцилляторов, каждый из которых колеблется с характеристической частотой (Оо, довольно просто дает возможность объяснить процесс с отсутствием возбуждения фононов. Согласно этой модели энергия, необходимая для возбуждения, определяется характеристической частотой фононов и равна Если же энергия отдачи [c.186]

Строение атома по Бору. Планетарная модель Резерфорда, явившаяся научным обоснованием опытов по рассеянию а-частиц, противоречила факту устойчивого существования самих атомов. Дело в том, что движение электрона по орбите есть движение ускоренное. Но ускоренное движение электрона представляет собой переменный ток, который индуцирует в пространстве переменное электромагнитное поле. На создание последнего расходуется энергия электростатического взаимодействия электрона с ядром, в результате чего электрон должен двигаться по спирали (а не по замкнутой орбите) и упасть на ядро, что равносильно ликвидации атома. Расчеты показывают, что продолжительность жизни атома в таком случае должна быть порядка 10 с. В действительности же атомы — исключительно устойчивые образования. Кроме того, согласно планетарной модели энергия атома должна уменьшаться непрерывно (при движении по спирали) и атомный спектр должен быть также непрерывным. А опыт показывает, что все атомные спектры без исключения имеют дискретный (линейчатый) характер. Спектр же служит одной из важнейших характеристик вещества и отражает его внутреннее строение. Таким образом, планетарная модель противоречит также линейчатой структуре атомных спектров. Все эти факты свидетельствуют о том, что законы классической физики неприменимы для описания явлений атомного мира. [c.33]

Энергия индукционного взаимодействия между полярной и неполярной молекулами может быть вычислена исходя из представлений П. Дебая (1920), создавшего модель индуцирования (наведения) диполя в неполярной молекуле диполем полярной. Согласно этой модели энергию индукционного взаимодействия определяют из соотношения [c.349]

В рассматриваемой модели энергия л-орбитали та же, что и атомной 2 -орбитали, за вычетом эффектов, обусловленных [c.117]

Важным моментом при обсуждении связи между структурой и энергией циклических систем является вопрос об энергии напряжения. Энергия напряжения молекулы (не путать с пространственной энергией) может быть определена различными путями [77]. Качественно признают наличие напряжения в молекуле или ее части, если форма молекулы не отвечает нормальным параметрам структурной теории. Циклопропан, например, очевидно более на- Ряжен, чем пропан или циклогексан. Ниже обсуждена энергия Напряжения с точки зрения двух стандартных моделей энергии [c.113]

Можно полагать, что полностью обесцвеченная зона соответствует тем участкам кристалла, в которых ионный обмен полностью завершился (необходимо иметь в виду, что для компенсации трех вошедших протонов достаточно выноса одного иона железа Ре +), тогда как ослабление окраски во внутренней зоне, по-видимому, связано с ионообменными процессами Ме + (Na +, [ ы-)—>Н +, аналогичными тем, которые происходят при кислотной обработке цеолитов. В рамках рассматриваемой модели энергия 0,7 эВ описывает процесс выноса железа, тогда как 0,2 эВ соответствует упомянутому частичному выщелачиванию кр1 1-сталла. [c.146]

И, следовательно, согласуется с принятой моделью, в которой фронт пламени представляет собой тонкую оболочку, окружающую ядро сгоревших газов. Предполагается, что избыточная энергия, необходимая для фронта пламени, пополняется за счет энергии зажигания и не может пополняться за счет теплоты ядра пламени без чрезвычайно сильного понижения температуры и, следовательно, скорости реакции. Действительно, расчеты, основанные на данных табл. 1, показывают, что теплота %с1 (К/8и) Ть — Ти), сохраняющаяся во фронте пламени, всегда по порядку величины равна теплоте, содержащейся в объеме сгоревших газов диаметром с1. Таким образом, эта теплота не может быть извлечена из ядра сгоревших газов и сосредоточена во фронте пламени без существенного понижения температуры первичного пламени. Потребность в теплоте, необходимой для фронта пламени и доставляемой первичным источником тепла, например искрой, уменьшается вследствие диффузии химических веществ из окружающей (несгоревшей) среды в ядро пламени и взаимодействия этих веществ в реакционной зоне сферы пламени. В силу этого обстоятельства минимальная энергия зажигания может оказаться значительно меньше энергии, вычисленной по уравнению (1). Однако предполагается, что в рамках принятой модели во всех реальных фронтах пламени неравенство (4) (или соответствующее неравенство, сформулированное в других теориях горения) удовлетворяется, т. е. скорость переноса физической теплоты превышает (пусть даже и ненамного) скорость переноса химической энтальпии в противоположном направлении. Для случая, когда неравенство (4) не выполняется или становится обратным, согласно принятой модели, энергии зажигания не требуется [c.13]

Гиббса квазихимической модели энергии Гиббса низшего порядка [c.429]

Теория электростатическая модель, энергия, колебательные частоты, Vj, v . [c.389]

Дальнейшим развитием теории ТМО ферритов являются работы [38, 39], в которых предложена обобщенная модель, объясняющая возникновение наведенной магнитной анизотропии в железо-никелевых и железо-никель-кобальтовых ферритах. Согласно этой модели энергия магнитной анизотропии ферритов обусловлена одновременным действием, по крайней мере, двух источников анизотропии обменного взаимодействия и анизотропии электрического кристаллического поля. В соответствии с этим предполагается, что [c.178]

В соответствии с решеточной моделью энергия катион-анион-ного взаимодействия может быть записана как [c.201]

Заслуживает упоминания то, что найденная для аксиальной модели энергия делокализации комплекса бензол — иод была использована для вычисления величин дипольного момента комплекса и положения максимума полосы поглощения, связанной с переносом заряда [ 5]. Полученные при расчете величины согласуются с экспериментальными данными. [c.64]

Н. Д. Соколов объясняет возникновение водородной связи между молекулами не с точки зрения электростатического взаимодействия, а для донорно-акцепторной модели. Энергия одной водородной связи для различных соединений колеблется от 2 до 9 ккал, в то время как энергия ван-дер-ваальсового взаимодействия составляет обычно несколько десятых килокалории [60]. [c.15]

Другими словами, согласно нашей модели энергия анодного падения напряжения локально передается поверхности анода. Справедливость такой упрощенной модели теплообмена анода будет ниже подтверждена экспериментальными данными. [c.118]

Далее, необходимо установить, как изменяется а, р и у в зависимости от 2. Для электростатической модели энергия, необходимая для удаления заряда ze из сферы единичного заряда, определяется следующим выражением [И] [c.118]

В электростатической модели энергия ионной кристаллической решетки — это энергия, которая выделяется при образовании ионного кристалла из бесконечно удаленных друг от друга [c.56]

В рамках решеточной модели энергия и межмолекулярного взаимодействия не зависит от расстояний между различными молекулами, поэтому вместо общей формулы (2.1.14) в данном случае получаем для ZN N2 гораздо более простое соотношение [c.128]

При такой модели энергия кулоновского взаимодействия двух молекул выражается как [c.162]

Это различие состоит в первую очередь в разном объяснении происхождения энергии активации в первой модели энергия активации есть энергия, необходимая для растяжения связи протона, во второй — энергия, требующаяся для реорганизации растворителя. Поэтому естественным подходом является изучение влияния природы среды и ковалентной связи водорода на энергию активации разряда. [c.117]

В настоящее время столь существенные для практики и теории величины АН образования твердых галидов щелочных металлов из простых тел, атомов или ионов известны недостаточно (в особенности, в случае бромидов, иодидов, солей рубидия и цезия), так как непосредственные термохимические эксперименты взаимодействия галогенов с металлами затруднительны, да и исследований было сделано мало. Чаще определялись из каких-либо равновесий свободные энергии образования галидов, а уже потом из них путем пересчетов, требующих знания абсолютных значений энтропий, вычислялись и энтальпии образования. Кроме того, многократно вычислялись теоретически при помощи электростатических моделей энергии образования кристаллов из свободных ионов, а уже по полученным величинам рассчитывали АЯ образования солей из простых тел. Этот путь таит в себе много неясного, так как применение электростатической модели принципиально не строго, да еще требует ряда допущений и приближенных методов. [c.239]

Механизм активации газовых молекул на твердых поверхностях является основной проблемой гетерогенного катализа и для ее выяснения следует принимать во внимание кинетические данные, полученные для гомогенных газовых реакций. Согласно этой модели, энергия молекулы увеличивается при столкновении с другими молекулами газа, которые передают ей свою кинетическую энергию. Активация молекулы может происходить за счет возбуждения внутримолекулярного колебания, а также путем возбуждения электронов. В обоих случаях молекула переходит в более реакционноспособное состояние. [c.413]

Для ионных кластеров согласие с классической капельной моделью энергии атомизации кластера наблюдается только для больших кластеров с п > 40. С уменьшением этого размера наблюдается отклонение от линейной зависимости в сторону увеличения энергии, свидетельствуя [c.254]

Можно ввести некую среднюю величину взаимодействия Во между мономерами. При Во < О (гидрофобное сжатие) происходит компактизация клубка и переход в глобулу. В рассматриваемых моделях энергия взаимодействий отдельных мономеров Bij отклоняется от Во случайным образом. Стохастический характер взаимодействий в цепи случайных последовательностей описывается гауссовым распределением [c.249]

В р - модели энергия данного масштаба сосредоточена только в активной части потока и средняя плотность энергии на этом масштабе равна [c.30]

Обозначение (17.17) ясно показывает, что в этой модели энергию рассматривают как неразрушимую материальную частицу, которая может перемещаться с некоторыми ограничениями сохранение энергии и обратимость сделаны очевидными. [c.226]

Рассмотрим подробнее эти взаимодействия. В 1921 г. П. Кизом создал электростатическую модель невалентного взаимодействия молекул. Согласно этой модели энергия электростатического стяжения молекул, находящихся на расстоянии г и имеющих моменты диполей и равна [c.348]

Юнген и Трое [67] рассчитали константу скорости мономолекулярного разложения МОп АГ на основании статистической теории. В расчетах использованы полу-эмпнрические поверхности потенциальной энергггп, определенные по модели энергия связи — порядок связи. Получено хорошее совпадение расчетных велич и с экспериментальными. [c.30]

Неоднократные попытки объяснения этой закономерности, являющейся наиболее ярким примером выполнения правила Брен-стеда, предпринимались в рамках двух основных теоретических моделей теории абсолютных скоростей реакций и теории электронного переноса в полярных средах. В классическом варианте теории абсолютных скоростей координата реакции отождествляется с координатой движения протона от оксониевого иона к поверхности металла с образованием адсорбированного атома водорода. Указанное постоянство коэффициента переноса достигается лишь при весьма искусственном предположении о симметричности переходного состояния, сохраняющейся в столь широком интервале изменения энтальпии. Во второй модели энергия активации связана с перестройкой окружения реагентов. Эта модель количественно описывает реакции, в которых перенос электрона не сопровождается разрывом или образованием химических связей, но предсказывает постоянство коэффициента переноса лишь в малой, по сравнению с экспериментальной, области токов разряда. [c.203]

В монографии А. И. Китайгородского [13] подробно обосновывается и доказывается плодотворность модели аддитивных атом-атомных взаимодействий при описании межмолекулярных взаимодействий. В соответствии с этой моделью энергия взаилго-действия молекул равна сумме энергий взаимодействия атомов, составляющих молекулу. Потенциал взаимодействия (рц двух атомов в двух различных молекулах определяется в основном [c.33]

Как уже отмечалось выше, обе модели элементарного акта — модель постепенного растяжения связи и модель реорганизации растворителя с последующим квантовым подбарьерный перескоком протона — приводят к практически одинаковому феноменологическому объяснению основных кинетических закономерностей замедленного разряда. Поэтому для их экспериментальной проверки необходимо выбрать такие эффекты, которые непосредственно связаны с самой сущностью различий этих двух моделей. Это различие состоит в первую очередь в разном объяснении происхождения энергии активации — в первой модели энергия активации есть энергия, необходимая для растяжения связи протона, во второй — энергия, требующаяся для реорганизации растворителя. В рамках обеих моделей предусматривается подбарьерный переход протона, но картина этого процесса существенно отлична. Весьма важно то обстоятельство, что в модели растяжения связи туннелирование происходит через тот же барьер, который определяет энергию активации. Иными словами, вероятность туннелирования, т. е. трансмиссионный коэффициент и, следовательно, предэкспоненциальный множитель оказываются определенным образом связанными с энергией активации. В противоположность этому в модели ре- [c.12]

Согласно этой модели энергия AGi,2 взаимодействия двух ионов в среде с данной макроскопической диэлектрической прони-цавхмостью 8, отсчитываемая от стандартного состояния бесконечной удаленности ионов, дается законом Кулона [c.90]

Результаты расчета для 2-4 моделей показывают, что концентрация двунерного пара на поверхности жидкого аргона при 90 К должна существенно превосходить концентрацию локализовано автоадсорбиро-ванных атомов. Для первой модели энергия активации поверхно ой подвижности равна нулю и поэтому в рамках первой модели все авто-адсорбированные молекулы делокализованы. [c.84]

Например, электростатическая свободная энергия заряда е, распределенного по сфере с радиусом г в среде с диэлектрической постоянной е, равна е 12вг. Если тот же заряд распределен по (л-1-1) сферам того же радиуса (таким образом можно смоделировать аннон кислоты ХОп (ОН)т), энергия уменьшается до е /2(п+1)ег. Это выражение отражает лишь направление эффекта, так как оно пренебрегает отталкиванием между зарядами, локализованными на отдельных атомах кислорода. Альтернативная модель, особенно пригодная для тетраэдрических ионов Х0 предполагает, что заряд локализован на одной сфере, объем которой в (л-Ы) раз больше одного атома кислорода в такой модели энергия равна ё /2(п+1У вг. [c.118]

Расчеты с помощью молекулярной механики (ММ). В них также принимается концепция постоянства энергий связи или групповых вкладов, а отклонения от аддитивности связываются с изменениями энергии напряжения. При этом напряжение рассматривается как сумма энергии, связанной с деформацией длин связей и углов (по сравнению с идеальными моделями), энергии взаимодействия несвязанных атомов и энергии торсионного напряжения. Для расчета энергий деформаций используется закон Гука, для энергии торсионного напряжения — закон косинуса , для расчета энергии взаимодействий несвязанных атомов используются различные соотношения. [c.214]

Поверхность потенниальной энергии (ккал[моль), рассчитанная по электростатической модели. Энергии отрицательны. [c.291]

Сам факт конформационных изменений в Fi еще не дает объяснения механизма сопряжения синтеза АТР и переноса протонов. Как и в случае конф.ормационных моделей переноса протонов в электронтранспортной цепи (разд. 5.4), конформационная модель АТР-синтетазы должна включать ряд координированных стадий. Одна из простейших моделей показана на рис. 7.8. Согласно этой модели, энергия, запасенная в протонном электрохимическом потенциале, используется благодаря изменению сродства протонсвязывающего центра этот центр имеет низкое сродство, когда обращен в фазу с высоким электрохимическим потенциалом (Ц-фаза), и высокое сродство к протонам, когда обращен в фазу с низким электрохимическим потенциалом протонов (М-фаза). [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология