Ковалентной связи длина водород

Однако это еще не окончательная картина электронного строения бензола, потому что экспериментально наблюдаемая длина связи С—С (1,390 А) оказывается значительно меньше длины простой связи С—С (1,54 А). У каждого атома углерода остается одна негибридизованная 2р-орбиталь, ориентированная перпендикулярно плоскости гексагонального кольца (рис. 13-23). В молекуле бензола 30 валентных электронов по 4 от каждого из шести атомов углерода и по 1 от каждого из шести атомов водорода. Из них 12 электронов используются для образования шести простых связей С—Н и 12-для образования шести простых а-связей С—С. Остаются еше шесть электронов и шесть неиспользованных в а-связях р-орбиталей атомов углерода. Возможно, эти орбитали используются попарно для образования еще трех ковалентных связей. Но как выбрать такие три пары [c.573]

Результаты первых работ по исследованию карбонилгидридов переходных металлов методами спектроскопии и дифракции электронов позволили сделать следующие выводы 1) атом водорода не влияет на стереохимию этих соединений, 2) атом водорода погружен в орбитали металла. С появлением рентгеноструктурных данных стало очевидно, что в действительности атом водорода проявляет стереохимическое влияние. Оказалось, что связь металл—водород имеет длину порядка 1,7 A, характерную для нормальной ковалентной связи. Геометрия молекул гидридных комплексов в большей мере зависит от числа и размера лигандов степень отклонения от идеальной геометрии увеличивается при возрастании объема лигандов и кратности связи в транс-положении к координированному гидрид-иону. Значительное трансвлияние координированного гидрид-иона очевидно из сравнения длин связей в этих комплексах. Методом дифракции рентгеновских лучей и (или) нейтронов изучены структуры примерно шестидесяти гидридных комплексов переходных металлов. Перечень этих структур включает соединения обширного ряда металлов с разнообразными лигандами геометрия этих комплексов варьируется от плоского квадрата (координационное число четыре) до центрированной тригональной призмы (координационное число девять). Среди комплексов, содержащих мостиковый водород, встречаются структуры, в которых атом водорода связывает два и больше атомов переходных металлов, или переходный металл и бор, или переходный металл и кремний. [c.76]

Полярность проявляется, как уже говорилось, при образовании ковалентной связи между атомами с разной электроотрицательностью. При этом следует различать полярность связи и полярность молекул. Не всякая полярная связь приводит к образованию полярной молекулы. Двухатомные молекулы сложных веществ НС1, НВг, СО и т. п. всегда полярны. Иногда для появления полярности необходимо, чтобы центры распределения положительных и отрицательных зарядов не совпадали. В молекуле СО2 связи углерод — кислород. полярны, причем на атоме углерода находится некоторый положительный заряд, а на каждом из атомов кислорода — такой же отрицательный заряд. Следовательно, на атоме углерода сосредоточен центр положительного заряда. Поскольку атомы кислорода расположены на одной прямой по обе стороны от атома углерода (молекула линейная) на равных расстояниях, положительный заряд нейтрализуется. Таким образом, несмотря на полярность каждой связи в СО , вся молекула в целом является неполярной и причиной этого является ее линейное строение, Наоборот, молекула Н—С = N полярна, так как связи углерод — водород и углерод — азот имеют различную длину и различную полярность. [c.69]

Вычисленная по методу Гейтлера — Лондона энергия ковалентной связи в молекуле водорода была равна 414,0 кДж/моль при равновесной длине связи [c.70]

При возникновении водородной связи расстояния между атомами (табл. 1-8) будут иными, чем в рассмотренных выше случаях. Необходимо отметить, что такие связи могут образоваться, когда расстояния между атомами не слишком велики (<ЗА). При ассоциации двух молекул муравьиной кислоты общая длина О—Н—0 составляет 2,73 А. При ковалентной связи атомов водорода и кислорода расстояние между ними 1,07 А. Следовательно, расстояние атома водорода от атома кислорода, присоединенного водородной связью, 1,64 А. [c.25]

При движении по группе сверху вниз, по мере увеличения главного квантового числа валентных электронов, растут размеры валентных АО, что приводит к ухудшению условий для их гибридизации, уменьшению электронной плотности в области перекрывания АО при образовании ковалентных связей, к увеличению их длины, а значит, и к уменьшению прочности. Эта тенденция хорошо видна на примере соединений элементов с водородом [c.285]

Газообразный хлороводород — полярная молекула с ковалентной связью. Его дипольный момент 1,04 Д, длина связи 0,128 нм (1,28 А). Рассчитайте из этих данных значения частичных зарядов на атомах водорода и хлора, выразив их в долях заряда электрона. [c.9]

Вычисленная по методу Гейтлера и Лондона энергия ковалентной связи в молекуле водорода равнялась =414,0 кДж/моль при равновесной длине связи 0,086 нм. Дифференцированный расчет [c.92]

Относительно структуры молекулы перекиси водорода существуют различные мнения. Твердо установлено наличие в молекуле перекиси водорода (как и в других истинных перекисях) пероксогруппы, так называемого кислородного мостика —О—О—(длина связи 14,8 нж ), или перекисного иона 0 , который имеет электронную структуру ( 0—О ) - между двумя атомами кислорода — одна ковалентная связь. Установлено также, что молекула Н—О—О—Н не линейна, связи Н—О образуют углы со связью О—О примерно 95°, а между связями Н—О образуется угол 105—120°. Таким образом, структуру молекулы перекиси водорода можно представить следующим образом [c.177]

Попробуем сначала сделать это для связей между одинаковыми атомами и выбрать в качестве таких радиусов половины межъядерных расстояний. Например, равновесное межъядерное расстояние в молекуле водорода равно 0,74130 А, откуда следует, что ковалентный радиус водорода равен 0,37065 А. Однако, мы уже знаем, что расстояние между парой одинаковых атомов в различных соединениях может изменяться в пределах 0,02А, поэтому следует округлять полученные радиусы до сотых долей ангстрема. Таким образом, мы получаем для ковалентного радиуса водорода значение 0,37 А. Поскольку связь углерод — водород во всех соединениях имеет довольно постоянную длину 1,10 А, можно оценить ковалентный радиус углерода как 1,10— —0,37 = 0,73 А. Но как проверить эту оценку [c.414]

Рентгеноструктурное исследование а-МпН(С0)5 [19] показало, что эта молекула обладает по существу С4в-симметрией, т. е. группы СО занимают пять из шести вершин октаэдра. Такой вывод противоречит данным спектроскопических исследований молекулы а-МпН(С0)5 в газовой фазе [13, 14], которые свидетельствуют о более низкой ее симметрии. В результате было проведено повторное исследование ИК-спектров [20] и найдено, что они согласуются с симметрией этой молекулы. После того как кристаллическая структура а-МпН(С0)5 была установлена, стало возможным интерпретировать его спектр ЯМР широких линий. При допущении применимости для определения диполь-дипольного второго момента соотношения Ван Флека исследования ЯМР широких линий МпН (СО) 5 и СоН (СО) 4 привели к исключительно коротким расстояниям М—Н (1,28 0,02 [21] и 1,42 0,05 А [22] соответственно). Последующие расчеты показали, что квадрупольными эффектами пренебречь нельзя, и при учете этих эффектов для расстояния Мп—Н в МпН(СО)б были получены значения 1,42 [23] и 1,44 А [24]. Согласно результатам недавно проведенных методом дифракции электронов исследований [25] газообразного МпН (СО) 5, расстояние Мп—Н составляет 1,425 0,046 А. Позднее, после опубликования данных по дифракции нейтронов, это расстояние было проверено вновь и был сделан вывод, что оно равно 1,50 0,07 А [26]. Завершением этой серии исследований явилось изучение р-МпН(С0)5 (Р означает новую кристаллическую форму) рентгеноструктурным методом и методом дифракции нейтронов последний метод однозначно показал, что расстояние Мп—Н составляет 1,601 (16) А. Таким образом, атом водорода в р-МпН(С0)5 не является нетипичным лигандом длина связи Мп—Н характерна для нормальной ковалентной связи [28]. [c.40]

В какой мере эти необычайные свойства динамических организаций зависят от их химического состава Такая зависимость, конечно, существует — ведь нельзя представить себе развитие жизни, если исходное вещество представляет собой, например, только водород или водород и кислород и т. д. Дж. Уорд рассмотрел вопрос о том, почему живое вещество базируется главным образом на элементах второго и третьего периодов системы Менделеева. Как известно, необходимых для жизни элементов всего 16 и все они имеют небольшую массу атома. Особую роль играют четыре элемента водород, кислород, азот и углерод (на них приходится 99% массы живых тканей организма), а так Же сера и фосфор. Атомы Н, О, N. С приобретают стабильные конфигурации, присоединяя 1, 2, 3 и 4 электрона — это обусловливает и разнообразие образуемых ими химических связей. Важно, что наряду с простыми указанные элементы способны образовать и кратные связи, а также длинные цепи. Сера и фосфор, имеющие З -орбитали, способны к образованию более четырех ковалентных связей, причем их прочность не слишком велика и допускает реакции обмена. Фосфорные соединения являются, акку улятора-ми энергии, и именно они играют важнейшую роль в передаче богатых макроэргических групп и сохранении запасов энер гии. [c.346]

Кислотность этих соединений в водном растворе различна [Со(СО)4Н) ведет себя как очень сильная кислота, другие — как слабые кислоты, а [Не(С0)5Н] не проявляет кислотных свойств. Соединение [Ре(СО)4Н2] — газообразное неустойчивое при комнатной температуре вещество, в воде ведет себя как двухосновная кислота (р/С1 4,4 р/(2 14). Большое различие в константах кислотности было первым доказательством прямой связи металл — водород в таких соединениях. Впоследствии это подтвердилось и для других соединений, особенно при изучении их методом ЯМР. Рентгеновскую кристаллографию использовать нельзя в связи с малым рассеянием на атомах водорода, однако можно применять дифракцию нейтронов. Последним методом показано, что атом Н занимает определенное пространственное положение в координационной сфере, а длина связи металл — водород сопоставима с суммой ковалентных радиусов [27]. [c.416]

Совпадение между рассчитанными и опытными значениями, если взять всю таблицу Сиджвика, очевидное. Систематического завышения рассчитанных длин связей с участием атома водорода не было бы, если бы Сиджвик принял значение ковалентного радиуса атома водорода такое, как у Полинга и Хаггинса. Отметим только, что поправка (множитель) на кратность для азота, кислорода, фтора принимается равной вычисленной из данных для связей углерода, т. е. Сиджвик применил такой же вычислительный прием, как Полинг и Хаггинс. [c.200]

Ковалентный радиус атома водорода принимается при этом равным 0,322 А с таким расчетом, чтобы ковалентный радиус атома углерода 0,771 А был бы в точности равен половине длины связи С — С в этане. Заметим еще, что Коулсон пользовался ошибочным значением длины связи С — Н в этилене 1,071 А, но это не влияет на основные выводы автора. [c.236]

Весьма важную роль водородная связь играет в структуре воды и льда. В кристаллах льда каждый атом кислорода тетраэдрически связан с четырьмя другими атомами кислорода между ними располагаются четыре атома водорода, два из которых соединены с данным атомом кислорода полярной ковалентной связью, длина [c.80]

Неравенство расстояний металл — углерод, а также длины связей углерод — углерод наводят на мысль, что в пятичленных циклах образуется аллильная система С (2) С (1) С (5), занимающая грснс-положение по отношению к гидридным атомам водорода, что согласуется с данными спектров ядерного магнитного резонанса. Расстояния молибден — водород 1,2 0,3 А не позволяют решить, взвешен ли протон в электронном облаке атома молибдена или имеется нормальная ковалентная связь, длина которой предположительно должна быть 1,4—1,6 А. Возможно, что этот вопрос будет решен нейтронографическим исследованием. [c.118]

В каждом периоде периодической таблицы наблюдается общая тенденция к возрастанию энергии ионизации с увеличением порядкового номера элемента. Сродство к электрону оказывается наибольшим у кислорода и галогенов. Атомы с устойчивыми орбитальными конфигурациями.(s , s p , s p ) имеют очень небольшое (часто отрицательное) сродство к электрону. Расстояние между ядрами двух связанных атомов называется длиной связи. Атомный радиус водорода Н равен половине длины связи в молекуле Hj- В каждом периоде периодической таблицы наблюдается в общем закономерное уменьшение атомного радиуса с ростом порядкового номера элемента. Электроотрицательность представляет собой меру притяжения атомом электронов, участвующих в образовании связи с другим атомом. При соединении атомов с си.пьно отличающейся электроотрицательностью происходит перенос электронов и возникает ионная связь атомы с приблизительно одинаковой электроотрицательностью обобществляют электроны, участвующие s сбразовашг. ковалентной связи. Между атомами типа Н и F с умеренной разностью электроотрицательностей образуется связь с частично ионным характером. [c.408]

Для всех гетеронуклеарных молекул можно отметить характерную особенность электронная плотность в них распределена несимметрично относительно обоих ядер. При таком распределении электронной плотности химическую связь называют полярной или точнее полярной ковалентной связью, а молекулы полярными. Среди молекул гидридов у НР особенно заметно несимметричное распределение заряда (рис. 31). Не только несвязывающие молекулярные орбитали 1а , 2а и 1л,1 практически целиком сосредоточены вокруг ядра фтора, но и на связывающей молекулярной о-орбитали электронная плотность благодаря большому различию в эффективных зарядах ядер водорода (1) и фтора (5.20) смещена в сторону последнего. Вследствие этого электрические центры тяжести положительных зарядов ядер и отрицательных зарядов электронов не совпадают, и в молекуле возникает постоянный электрический диполь — система двух равных по величине и противоположных по знаку зарядов +<7 и —д, разде-. ленных расстоянием I, называемым длиной диполя (рис. 32). Взаимодействие молекулы с электрическим полем будет зависеть от величины вектора а — электрического дипольного момента молекулы [c.84]

Кроме длины и энергии важными характеристиками химической связи являются насыщаемость и направленность. Однако эти свойства присущи лишь ковалентной связи. Ионная связь, природа которой обусловлена ненасыщенным и пространственно симметричным электростатическим полем центрального иона, ненасыщена и не имеет какого-либо определенного направления. Насыщаемость ковалентной связи выражается в ограничении числа валентных связей, которые может дать данный атом. Например, азот притягивает три атома водорода с образованием молекул ЫНз, молекул же МН4, ЫН5 и т. д. не существует. Согласно квантово-механическим соображениям в образовании связи могут участвовать только неспаренные электроны атома число их определяет валентность элемента. В простых случаях число неспаренных электронов в атоме находится с помощью принципа Паули и правила Гунда, в более сложных рассматривается возможность гибридизации волновых функций. Направленность связей объясняет стереохимию молекул, которая начала развиваться после того как Ле-Бель и Вант-Гофф (1874) выдвинули важнейший тезис о тетраэдрическом расположении валентностей углерода. [c.18]

Возникновение водородной связи (на схеме она показывается тремя точками) обусловлено прежде всего тем, что у атома водорода имеется только один электрон, который при образовании полярной ковалентной связи с си.льноэлектроотрицательным элементом смещается в сторону этого элемента. На атоме водорода возникает высокий эффективный положительный заряд, что в сочетании с отсутствием внутренних электронных слоев позволяет другому атому сближаться до расстояний, близких к длинам атомных связей [c.77]

Наиболее удивительной структурной особенностью является а-связь-Со—С длиной 2,05 А. Таким образом, кофермент представляет собой алкилкобальт — первое соединение этого типа, обнаруженное в природе. До 1961 г. полагали, что все алкилкобальты неустойчивы. Хотя связь 5 -дезоксикобаламина является ковалентной, угол Со—С—С составляет 130°, что указывает на частично ионный характер связи Со—С [160]. Уровень окисления кобальта равен 3+, и можно представить себе, что-цианкобаламин образуется при замещении одного из водородов внутри корринового цикла на Со + плюс N . Однако следует помнить, что три других цикла азота корринового цикла и азот диметилбензимидазола также образуют связи с кобальтом. Каждый атом азота отдает электронную пару на формирование ковалентных связей хелатного комплекса. В формуле, приведенной в дополнении 8-Л, это показано стрелками, с тем чтобы подчеркнуть формальное различие между этими связями и иной связью Со—N. Однако вследствие резонанса в системе сопряженных двойных связей коррина все четыре связи Со—N цикла примерно равноценны, и положительный заряд делокализован по всем атомам азота, окружающим кобальт. [c.284]

У свободной молекулы воды дипольный момент ОН-связи равен 1,51) и, следовательно, заряд на атоме водорода 1,56Z)/A. В то же время d Los ldq у такой молекулы равна только 0,6 DiK. Следовательно, при небольшом растяжении одной ОН-связи свободной молекулы воды растягиваемая связь становится как бы более ковалентной. Одновременно при растяжении перврй ОН-связи, как можно заключить из отрицательного значения d ildq, увеличивается ковалентность и второй ОН-связи, длина которой при этом не меняется. Поэтому уменьшение ионности растягиваемой ОН-связи свободной молекулы воды как бы индуцирует через атом кислорода понижение ионности и второй ОН-связи. [c.104]

Углерод ( arbon) — четырехвалентный элемент четвертой группы Периодической системы, четвертый по распространенности во Вселенной (после водорода, гелия и кислорода) и занимает 10—11-е место в земной коре. Он присутствует в разнообразных формах, соединяется с водородом, серой, азотом, кислородом и металлами. Самая же уникальная черта углерода - способность атомов связываться друг с другом, образуя длинные углеродные цепи, кольца и более сложные комплексные образования, причем связь может быть не только С-С (83 ккал/моль), но и С=С. Благодаря этой способности число соединений, содержащих углерод, составляет 14,4 млн, в то время как всего в мире установлено 14,5 млн соединений, причем их число растет в той же пропорции. Углерод способен образовывать более прочные ковалентные связи, благодаря которым на внешней орбите атома оказывается восемь электронов, соответствующих наиболее стабильному состоянию вещества. Такая связь в атоме углерода возможна благодаря разделению электронов между углеродом и другими элементами, например кислородом и водородом с образованием самых распространенных на Земле соединений углерода СО2 — наиболее окисленная форма углерода и СН4 — наиболее восстановленная форма. [c.70]

Пространственная структура зависит не от длины полипептидной цепи, а от последовательности аминоютслотных остатков, специфичной для каждого белка, а также от боковых радикалов, свойственных соответствующим аминокислотам. Пространственную трехмерную структуру или конформацию белковых макромолекул образуют в первую очередь водородные связи, а также гидрофобные взаимодействия между неполярными боковыми радикалами аминокислот. Водородные связи играют огромную роль в формировании и поддержании пространственной структуры белковой макромолекулы. Водородная связь образуется между двумя электроотрицательными атомами посредством протона водорода, ковалентно связанного с одним из этих атомов. Когда единственный электрон атома водорода участвует в образовании электронной пары, то протон притягивается соседним атомом, образуя водородную связь. Обязательным условием образования водородной связи является наличие хотя бы одной свободной пары электронов у электроотрицательного атома. Что касается гидрофобных взаимодействий, то они возникают в результате контакта между неполярными радикалами, неспособными разорвать водородные связи между молекулами воды, которая вытесняется на поверхность белковой глобулы. По мере синтеза белка неполярные химические группировки собираются внутри глобулы, а полярные вытесняются на ее поверхность. Таким образом, белковая молекула может быть нейтральной, заряженной положительно или же отрицательно в зависимости от pH растворителя и ионо-генных групп в белке. К слабым взаимодействиям относят также ионные связи и ван-дер-ваальсовы взаимодействия. Кроме того, конформация белков поддерживается ковалентными связями 8—8, образующимися между двумя остатками цистеина. В результате гидрофобных и гидрофильных взаимодействий молекула белка спонтанно принимает одну или несколько наиболее термодинами-чесю выгодных конформаций, причем, если в результате каких-либо внешних воздействий нативная конформация нарушается, возможно полное или почти полное ее восстановление. Впервые это показал К. Анфинсен на примере каталитически активного белка рибонуклеазы. Оказалось, что при воздействии мочевиной или р-меркаптоэтанолом происходит изменение ее конформации и, как следствие, резкое снижение каталитической активности. Удаление мочевины приводит к переходу конформации белка в исходное состояние, и каталитическая активность восстанавливается. [c.35]

Вычисленная по методу Гейтлера — Лондона энергия ковалентной связи в молекуле водорода была равна 414,0 кДж/моль при равновесной длине связи 0,086 нм. Опытные значения энергии и длины связи в Нг соответственно равны 457,67 кДж/моль и 0,074 нм. Раьхождение между расчетными и экспериментальными данными, равное 10%, можно считать небольшим, если принять во внимание приближенный характер волновых функций (IV.7) и (IV.8), составленных из неизменных волновых функций атомов. [c.70]

Ковалентная связь обладает рядом характерных свойств межъ-ядерным расстоянием, направленностью в пространстве, энергией образования, полярностью. Расстояние между центрами атомов, связанных с ковалентными связями (межъядерное расстояние, длина связи), — постоянная величина. Длина С С-связи — 1,54 А, С = С-связи — 1,34 А, а С = С-связи — 1,2 А. Одной из особенностей ковалентной связи является ее определенная пространственная направленность, которая может быть охарактеризована с помощью валентного угла. Валентный угол между связями атома углерода зависит от типа гибридизации и в определенной степени от вида атома, с которым он связан. Так, в молекуле метана СН4 зр -гибридизация) угол между направляющими связей 109°28, т. е. атомы водорода располагаются в углах правильного тетраэдра (рис. 11). Гипотеза о тетраэдрическом строении молекулы метана была впервые высказана более ста лет назад французским ученым Ле-Белем и голландским исследователем Вант-Гоффом и послужила основой для создания раздела органической химии, называемого стереохимией. В молекуле этилена (5р -гибридизация) валентный угол между о-связя-ми — 120°. [c.19]

Электронографические исследования показали, что межъядерное расстояние ковалентно связанных атомов водорода и бора равно 0,119 нм, длина связиВ......Нравна 0,133 нм, а угол связей Н—В—Н равен 121,5°. Наконец, известно, что димернзация моноборана в диборан сопровождается выделением 134,4 кДж/моль, следовательно, свободная энергия диборана меньше, чем моноборана, и диборан стабильнее моноборана [c.338]

В 1939 г. Эвене и Листер [1] описали молекулярные структуры газообразных СоН(СО)4 и РеН2(СО)4, определенные методом, дифракции электронов. Эти авторы пришли к выводу, что в обоих соединениях центральный атом металла имеет тетраэдрическое окружение из атомов углерода, а атом водорода не проявляет никакого стереохимического влияния. Эвене и Листер полагали, что атомы водорода должны быть связаны с атомами кислорода карбонильных групп. Гибер [2], чтобы объяснить химические данные о связи атомов водорода с металлом, рассматривал РеНг и СоН как псевдоатомы никеля, в которых атомы водорода выступают в роли протонов, погруженных в орбитали металла [2]. Первые данные по ЯМР для связи металл—водород были получены для комплекса НеН(я-С5Н5)2 [3]. Концепция погруженного водорода была использована для объяснения больших сдвигов в высокое поле, наблюдаемых для сигнала ПМР СоН (СО) 4 [4]. Несколькими годами позднее этот факт получил другое объяснение, основанное на нормальной длине ковалентных связей М—Н [5, 6]. В результате исследований ИК-спектров СоН (СО) 4 [7, 8] было сделано отнесение колебания связи Со—Н. После проведения расчетов по методу ЛКАО для связи Со—Н был сделан вывод о том, что длина этой [c.38]

ПОЗВОЛЯЮЩИЙ предсказать длины связей в не-резони-рующих молекулах. Для этой цели можно использовать эмлирическое правило, согласно которому длина чистой ординарной, двойной или тройной ковалентной связи между данными двумя атомами обычно мало меняется при переходе от одной молекулы к другой. Справедливость этого обобщения и существующие ограничения его иллюстрируются данными в третьем столбце табл. 4.1. (Гораздо более полная таблица длин связей в молекулах различных типов приведена в приложении. Насколько нам известно, такой подробной современной сводки до сих пор не было. Для чи-гателя может представить интерес просмотр этого длинного перечня для того, чтобы получить лучшее представление о величине и самосогласованности этих данных.) Как видно, наблюдаемые межатомные расстояния в целом почти точно сохраняют постоянство. Так, например, длина связи углерод-водород в различных молекулах меняется только в интервале [c.143]

В аминодиборанах, как это обнаружено экспериментально, обе В—К-связи имеют одинаковую длину. Равноценность их может быть достигнута путем своеобразного координациинного взаимодействия, заключающегося в том, что атом азота координационно связан с обоими атомами бора. В молекуле аминодиборана каждый атом бора предоставляет по две 5р -орбиты и два электрона для двухцентровых связей с двумя атомами водорода и одну зр -ор-биту и электрона для трехцентровой В—Н—В-связи. Связь каждого атома бора с азотом осуществляется за счет его четвертой р -орбиты и оставшегося 7г электрона и 5р -орбиты азота и его 1,5 электронов. Такого рода координационная В—Ы-связь оказывается по своей природе промежуточной между ковалентной связью, когда атом бора предоставляет один электрон, и обычной координационной связью, образуемой за счет только электронов атома азота. Этот тип координационной связи следует называть полуко-ординационной связью. Графически ее целесообразно изображать с помощью полустрелок, направленных от атома азота в сторону обоих атомов бора [c.81]

Из данных табл., 65 следует, что наиболее энергетически выгодным является переходное состояние типа 2С. Метод МШВ0/2 приводит к лучшему согласию с экспериментом, в то время как значение АЕ, найденное с помощью метода СМ00/2, примерно в 2 раза меньше экспериментального. Переходное состояние тина 2С характеризуется возрастанием положительного заряда на мигрирующем атоме водорода и отрицательного заряда на углеродных атомах кольца. Однако связь мигрирующего водорода с С5Н5-лигандом сохраняет в основном ковалентный характер. Наблюдается также выравнивание длин связей в кольце по сравнению с основным состоянием. [c.197]