Основание—определение Льюиса

Обычно теорию Льюиса противопоставляют теории Брен-стеда-Бьеррума. Рассматривая этот вопрос, Кольтгоф считает эти противоречия только кажущимися и что они являются результатом несовершенства терминологии. Теория Льюиса основана на механизме взаимодействия кислот и оснований определения Льюиса не противоречат определениям Бреи-стеда-—Бьеррума теория Льюиса дополняет теорию Бренстеда рассмотрением механизма протолитических реакций. Кольтгоф считает, что принятием соответствующей терминологии можно соединить обе теории в одно целое. Определение кис- [c.516]

Обычно теорию Льюиса противопоставляют теории Бренстеда— Бьеррума. Эти противоречия только кажущиеся и являются результатом несовершенства терминологии. Теория Льюиса основана на механизме взаимодействия кислот и оснований определения Льюиса не противоречат определениям Бренстеда—Бьеррума теория Льюиса дополняет теорию Бренстеда рассмотрением механизма протолитических реакций. Определение кислот по Бренстеду более ограничено, чем определение Льюиса. Протонные кислоты являются только одной из групп кислот по Льюису. Льюис и сам считал, что его взгляды близки к взглядам Бренстеда, но он возражал против культа протона . [c.308]

Много места в книге отведено кислотно-основным равновесиям и теории кислот и оснований. Однако в соответствии с многоступенчатым характером изложения весь этот материал подан не как обычно-одной и не всегда легко усвояемой порцией, а увязан с другими, подчас далеко отстоящими в тексте темами. Например, вводя представления об электролитической диссоциации растворов, авторы ограничиваются определениями кислот и оснований по Аррениусу. Далее в связи с обсуждением кислотноосновных равновесий в растворах приводятся более общие определения Бренстеда и Лаури. И только после ознакомления с льюисовыми структурами молекул даются наиболее общие определения кислот и оснований по Льюису. Сложные проблемы расчета кислотно-основных равновесий вообще вынесены в отдельное приложение. [c.7]

Как теория Бренстеда, так и теория Льюиса применимы к неводным растворителям, тогда как теория Аррениуса неприменима к ним. В дальнейшем мы еще убедимся в возможностях теорий Бренстеда и Льюиса. Достоинство обобщенного определения кислот и оснований, предложенного Льюисом, заключается в том, что оно охватывает соединения, которые не включают водород п поэтому не могут быть распознаны как кислоты при помощи теории Аррениуса. Например, зная, что BF-акцептор электронов, можно предсказать, что он должен катализировать те же органические реакции, которые катализируются протонами. [c.474]

Ai-f B2 Bi+A2. к-та I осн. II к-та II осн. I Определение кислоты и основания по Льюису см. в ответе 13. [c.185]

Здесь донором электронной пары, т. е. основанием по Льюису, является аммиак, а в качестве льюисовской кислоты выступает акцептор электронной пары ВРз. Протонная теория кислот и оснований Бренстеда и электронная теория Льюиса дополняют друг друга и имеют глубокую внутреннюю связь. В определенном смысле кислоты по Бренстеду представляют собой частный случай льюисовских, поскольку протон характеризуется большим сродством к электронной паре и по Льюису может рассматриваться как сильная кислота. [c.266]

Определения Льюиса (1923). В том же году, когда появилась теория Бренстеда — Лаури, Дж. Льюис предложил еще одну систему определений кислот и оснований. Согласно Льюису, кислотой называется всякая молекула или ион, способные акцептировать электронную пару у другой молекулы или иона, а основанием считается всякое вещество, способное обобществить имеющуюся у него электронную пару с какой-либо кислотой. Таким образом, кислота представляет собой акцептор электронной пары, а основание — донор электронной пары. Следовательно, при взаимодействии льюисовой кислоты с льюисовым основанием образуется координационная (донорно-акцепторная) ковалентная связь. В этом и состоит суть реакции нейтрализации. [c.249]

Многие свойства простых эфиров являются следствием того, что на атоме кислорода, с которым связаны оба алкильных радикала, имеются неподеленные пары электронов. По этой причине эфиры могут проявлять свойства оснований (по Льюису). Будучи жесткими основаниями, они в определенных условиях должны образовывать оксониевые соединения с жесткими кислотами (см. разд. 3.1.3). [c.203]

Возможно и еще более общее определение кислот и оснований. Г.Льюис предположил, что кислотно-основные взаимодействия совсем необязательно происходят с переносом протона. В определении кислот и оснований по Льюису основная роль отводится участию электронных пар в химическом взаимодействии. [c.171]

Также успешно, как анализ кислот или оснований в водной среде, удается осуществлять термометрическое титрование в неводной среде веществ, являющихся кислотами или основаниями, по Льюису (кислоты определяются как акцепторы электронной пары, основания как доноры электронной пары). Определение кислот и оснований, по Льюису, методом термометрического титрования представляет практический и теоретический интерес. [c.96]

Здесь следует напомнить, что еще в 1923 г. понятие кислоты было расширено Бренстедом и независимо от него Лаури к кислотам стали относить вещества, способные отдавать протон, а к основаниям — вещества, обладающие способностью принимать протон. Однако Льюис под кислотой подразумевал вещество, способное принимать электрон, а под основанием — вещество, способное отдавать электрон. В этой книге любой центр на поверхности катализатора, который отдает протон, по терминологии Бренстеда называется кислотным такие центры не могут существовать на полностью дегидратированной поверхности. В то же время кислотный центр, по определению Льюиса, способен принимать электроны от молекул или ионов, т. е. от адсорбированного при каталитической реакции вещества. [c.304]

Теория Льюиса по своему характеру выглядит наиболее общей из всех трех теорий, так как связывает кислотно-основные свойства с определенной электронной структурой, а не относит их к известным химическим единицам, таким, как Н+ и 0Н , в теории Аррениуса или Н+ в теории Бренстеда. Так как акцепторами электронов, кроме протона, могут быть и многие другие химические реагенты, число кислот по Льюису во много раз больше числа кислот по Бренстеду. Из определения оснований по Льюису непосредственно следует, что оно включает в себя и все основания по Бренстеду. [c.28]

Недостатки в определении понятия кислот и оснований по Льюису сейчас уже ясны. Теория Льюиса была создана в 1938—1939 гг. когда считалось, что при химическом взаимодействии образуются электронные октеты вокруг атомов и что в этом и состоит сущность (причина) химического взаимодействия. В настоящее время, хотя представления об образовании октетов до конца не оставлены, найдено большое количество случаев, когда образование соединения не связано с образованием устойчивой октетной конфигурации электронов. [c.514]

Это частица, переход которой от одного реагента к другому обусловливает осуществление огромного числа химических реакций окислительно-восстановительных и обменных реакций между идентичными группами или ионами в различных валентных состояниях или между молекулами. По определениям Льюиса и Лоури-Бренстеда, электрон является также простейшим основанием, и его взаимодействие с протоном можно изобразить в виде- [c.457]

Согласно определению Льюиса все обычные лиганды можно рассматривать как основания, а все ионы металлов — как кислоты. Степень сродства иона металла к лиганду можно назвать льюисовской кислотностью, а тенденцию лиганда образовывать связи с ионом металла можно рассматривать как меру льюисовской основности. [c.204]

Приведите определение кислот и оснований по Льюису и напишите три уравнения, которые иллюстрируют их, включая одно для протонной кислоты. [c.214]

Еще более существенным недостатком этой теории является ее несостоятельность в решении вопроса о силе кислот. В то время как одно из преимуществ протонной теории заключается в возможности количественного определения относительной силы кислот и оснований, по теории Льюиса это вообще невозможно. Сила кислоты или основания, по Льюису, зависит от особенностей реакции. Это будет видно, если сравнить устойчивость комплексов двух положительных ионов различных металлов с одинаковыми лигандами. Так, фторидный комплекс бериллия значительно устойчивее, чем такой же комплекс меди, откуда следует, что двухвалентный бериллий более кислотен, чем двухвалентная медь. Но, с другой стороны, найдено, что комплекс меди с аминами более устойчив, чем такой же комплекс бериллия, т. е. [c.357]

Льюис определил основание как донор электронной пары, а кислоту как акцептор электронной пары. Все выше описанные реакции согласуются с определением Льюиса, но в дополнение к ним кислотно-основными реакциями будут и такие, в которых не образуются ионы и, следовательно, нет их переноса, например [c.198]

Первую попытку объяснить связь в комплексах металлов предпринял Сиджвик на основе октетной теории Льюиса [1]. Лиганды рассматривались как основания по Льюису —они отдают электроны обычно одну пару электронов) иону металла, г. е. кислоте по Льюису. Конфигурации благородных газов давно считались устойчивыми. Сиджвик предложил правило определения состава комплекса, по которому сумма электронов металла и электронов, переданных лигандами, должна стать близкой или равной 36 (как у Кг), 54 (как у Хе) или 86 (у Нп). Помимо того, что это правило Сиджвика неудачно, так как имеет дело с различными числами электронов для разных благородных газов, оно еще и часто не выполняется — соединения имеют другую стехиометрию. Предложено модифицированное правило Сиджвика — правило 18 электронов, т. е. валентная оболочка должна иметь электронную конфигурацию Х( — 1) °пр . Правило 18 электронов очень часто используют для предсказания состава различных металлорганических соединений, особенно карбонильных и нитрозильных. [c.405]

Хлористый винил сополимеризуется с акрилонитрилом, но проведение сополимеризации затруднено вследствие того, что скорость присоединения акрилонитрила к собственным радикалам или радикалам, образующимся из хлористого винила, гораздо выше, чем скорость присоединения хлористого винила к этим радикалам. Мгновенный состав сополимеров хлористого винила и акрилонитрила был рассчитан на основании констант сополимеризации, определенных Льюисом с сотр. Из рис. ХП.З видно, что любая смесь двух мономеров соответствует сополимеру с более высоким содержанием акрилонитрила, чем исходная смесь. Если все количество мономеров загружается сразу, то образующийся полимер состоит из макромолекул, значительно различающихся по составу, т. е. в него входят сегменты с высоким содержанием акрилонитрила и сегменты с малым содержанием акрилонитрила. Во избежание этого при начальной загрузке состав мономерной смеси выбирают так, чтобы получить сополимер заданного состава. Затем в ходе полимеризации непрерывно или порциями добавляют мономер, реагирующий быстрее. [c.410]

Акцептор пары электронов А называют кислотой , а донор В — основанием (по Льюису). Данные нами ранее определения кислот и оснований, когда связь осуществляется через протон, являются частными случаями определений Льюиса. [c.607]

Каждое основание, которое мы обсуждали до сих пор, будь то ОН , Н О, какой-нибудь амин и ш анион, является донором электронной пары. Любое вещество, обладающее свойствами основания в рамках представлений Бренстеда - Лаури (т.е. акцептор протона), с точки зрения Льюиса, также является основанием (до1юром электронной пары). Однако в теории Льюиса допускается, что основание донируег электронную пару не только ее акцептору Н . Поэтому определение Льюиса значительно расширяет круг веществ, которые могут рассматриваться как кислоты Н представляет собой отнюдь не единственно возможную, с точки зрения Льюиса, кислоту. Рассмотрим, например, реакцию между КН, и ВРз. Эта реакция возможна по той причине, что в валентной оболочке ВРз имеется вакантная орбиталь (см. разд. 7.7, [c.99]

До СИХ пор мы рассматривали в качестве растворителя только воду, а в качестве носителя кислотных свойств только протон. В таких случаях более удобны определения кислоты и основания, предложенные Бренстедом и Лаури. В самом деле, когда говорят, что вещество обладает кислотными или основными свойствами, то обычно имеют в виду водные растворы, а упомянутые термины применяются в рамках представлений Арре1шуса либо Бренстеда-Лаури. Преимущество теории Льюиса заключается в том, что она позволяет рассматривать более разнообразные реакции, включая реакции, не сопровождающиеся переносом протона, такие, как кислотно-основные реакции в водных растворах. Во избежание путаницы вещество, подобное ВРз, редко называют кис ютой, но это можно делать в том случае, если из контекста понятно, что данный термин применяется как определение Льюиса. Чаще вещества, обладаю- [c.99]

Примеры образования комплексов 1Вр41 , [ЫН41 +, [2п и других по донорно-акцепторному механизму служат иллюстра-нией для определения понятий кислота и основание по Льюису (1923). Согласно этой электронной теории кислотой является акцептор электронов, основанием — донор электронов. Кислотно-основная реакция выражается уравнением [c.108]

Укажите термодинамические критерии протекания этих реакций. Сформулируйте определения кислоты и основания по Льюису. По каким причинам представления Льюиса охватывают большее число систем, чем определения Аррениуса и Брёнстеда—Лаури Укажите трудности, которые препятствуют количественной оценке силы кислот и оснований по Льюису. [c.158]

Кислотно-основным называют определение веществ титрованием растворами кислот или оснований. В общем виде под кислотноосновным взаимодействием понимают как обмен протонами (кислоты и основания ло Бренстеду), так и образование донорно-акцепторной связи (кислоты и основания по Льюису). В данной книге реакции, основанные на образовании донорно-акцепторной связи, рассматриваются как реакции комплексообразования. Поэтому под кислотно-основным титрованием здесь имеются в виду лишь титриметрические методы, основанные на реакциях обмена протонами, и в качестве синонима применяется термин протолито-метрия . [c.172]

Когда говорят о кислотно-основных свойствах в таком широком смысле, то обязательно добавляют по Льюису (кислота по Льюису, основание по Льюису). Если принять такое определение и формально разделять молекулу любого вещества на два фрагмента - кислоту и основание (например, R Hal на ЯС и НаР), то практически любой химический процесс можно представить как кислотно-основное взаимодействие и любое соединение-как продукт такого взаимодействия. Сказанное можно представить в общем виде следующей схемой [c.173]

Согласно теории Льюиса, бренстедовские кислоты СН3СООН, НС1, Н3О+ являются продуктами нейтрализации оснований протонами. Для того чтобы устранить противоречия в терминологии, Кольтгоф предлагает бренстедовское определение кислот оставить неизменным кислота состоит из протона и основания или нескольких протонов и основания. Кислоты, соответствующие определению Льюиса — акцепторы пары электронов , Кольтгоф предлагает назвать [c.517]

Из многих определений кислот и оснований в современной химии наиболее полезными оказались два определения. По Брёнстеду — Лоури кислота является донором протона, а основание — акцептором, и кислотно-основная реакция сводится к переносу протона. С другой стороны, по определению Льюиса, основанием может быть любая молекула или ион, которые способны передать пару электронов другой молекуле или иону, причем последние являются кислотами. С этой точки зрения, типичной кислотно-основной реакцией является реакция между трехфторнстьш бором и аммиаком (НзЫ + [c.205]

Для приготовления [Р1(еп)2]С12 или [Р1(еп)з]С14 используют прямую реакцию между этилендиамином и соответствующими солями, Р1С12 и РЮ] . Синтез осуществляют медленным добавлением твердых солей платины к жидкому этилендиамину. Реакция сопровождается сильным выделением теплоты, аналогичным выделению теплоты, происходящему при добавлении сильной кислоты к сильному основанию. В разд. 1 гл. II сказано, что в соответствии с определением Льюиса понятий кислота и основание образование координационных соединений можно отнести к кислотно-основной реакции. В рассматриваемом случае ионы платины являются кислотами, а этилендиамин — основанием. Недавно было приготовлено и охарактеризовано большое число комплексов диметилсульфоксида. Для приготовления некоторых из них был применен прямой синтез без добавления растворителя (11). [c.99]

Наряду с определениями кислот и оснований, предложенными Бренстедом и Лоури (стр. 12), существуют другие точки зрения на кислоты и основания, сформулированные в теориях обобщенных кислот и оснований. Не будем здесь останавливаться на самих теориях, так как они подробно изложены и критически разобраны [13, 14, 34]. Обсудим только, каково соотношение между классификацией реагентов по Ингольду и обобщенными кислотами и основаниями по Льюису [14, 24] и М. И. Усэновичу [35] (см. табл. 2). [c.22]

Деление катализаторов изомеризации на водородные кислоты и кислотные галогениды алюминия является достаточно условным, поскольку галогениды алюминия тоже можно рассматривать как кислоты, что было впервые сделано Льюисом, расширившим бренстедовское (см. выше) определение кислоты как донора протонов. Приведенные на стр. 67 реакции кислот и оснований можно рассматривать как реакции между акцептором и донором электронов. Льюис, учитывая это, определил кислоту и основание соответственно как, акцептор и донор электронов. Кислота Льюиса является, таким образом, электрофильным агентом, а основание — нуклеофильным. Основания, по Льюису и Бренстеду, часто совпадают — это, например, JR3N, HgS, Н2О, R3P, ОН, С1 и HSO3-. Кислоты же, по Льюису, — не только доноры протонов, но и такие соединения, которые за счет взаимодействия с основаниями могут увеличивать число лигандов путем образования новой связи [c.78]

Понятия кислотности и основности претерпели значительную эволюцию в связи с разработкой электронной теории. В настоящее время имеют значение два определения кислот и оснований — определение Брёнстеда и Лоури и определение Льюиса. [c.50]

Ори гемолитическом образовании новой связи роль субстрата и реагента равноценна в том смысле, что каждый предоставляет для новой связи по одному электрону. При гетероциклическом образовании новой связи роль субстрата и реагента неодинакова, так как один предоставляет пару электронов, а другой — вакантную орбиталь. Согласно определению Льюиса, любые частицы, обладающие парой электронов, которая может принимать участие в образовании новой связи, называются основаниями, а частицы, способные образовать связь с такой парой электронов, — кислотами. Следовательно, в гетеролитической реакции реагент обязательно является или кислотой Льюиса, обладая сродством к электрону,, и ли основанием, обладая сродством к ядру. Термины кислота и основание имеют более широкое значение, поэтому реагенты в гетеролитических реакциях именуют соответственно электрофильными и нуклеО фильными . Реакции замещения, протекающие под действием электрофильных реагентов, называют реакциями электрофильного замещения, а реакции, протекающие под действием нуклеофильных реагентов, — реакциями нуклеофильного замещения [72, с. 208]. Гомолитические реакции с участием незаряженных частиц, содержащих неспаренные электроны, называют свобод-, яорадикальными. В особую группу выделяют реакции с циклическим переносом электронов (перициклические), протекающие без участия полярных или свободнорадикальных частиц, например реакцию Дильса — Альдера. [c.59]

Определение Льюиса. Одно из самых общих и употребительных определений было предложено Льюисом, который назвал кислотами акцепторы электронных пар, а. основаниями — доноры электронных пар. Это определение включает определение Брёнстеда—Лоури как частный случай, поскольку протон можно рассматривать как акцептор электронной пары, а основание, будь то ОН- ЫН , Н80Г и т. д.,— как донор пар электронов. Например, [c.204]

Обобщенные концепции. В настоящее время по вопросу об определении понятий кислоты и основания среди химиков нет полного согласия. Некоторые из них считают определение Брёнстеда — Лоури [1] слишком широким для практических целей. Другие [2] полагают, что оно недостаточно широко, чтобы показать фундаментальное отличие этих классов веществ от других классов, а потому предпочитают определение Льюиса [1]. Лично мне хотелось бы, чтобы эти новаторы придумали новые слова для своих новых обобщенных понятий, и-тогда старые слова — кислота и основание — могли бы быть переданы в словарь устаревшего, но не забытого прошлого — не забытого потому, что наша привычная номенклатура химических соединений опирается и будет опираться на классические представления. Из двух новых систем система, предложенная Брёнстедом и Лоури, приводит к наименьшей ломке нашей номенклатуры и получает постепенно все более широкое признание. Кроме того, эта номенклатура имеет еще и то преимущество, что при рассмотрении наиболее современных, точных работ по вопросу о кислотности ею удобнее пользоваться, так как в этих работах в каче- [c.348]

Имея это в виду, обратимся к рассмотрению теории кислотности, предложенной в 1923 г. независимо друг от друга Брёнстедод [9] и Лоури [10]. Напомнил , что в том же году появилась и монография Льюиса. Однако взгляды Брёнстеда и Лоури были не столь широки, как взгляды Льюиса. По их определению, основание представляет собою такое вещество, люлекулы которого способны к образованию ковалентных связей с протонами. Это определение не отличается сколько-нибудь существенно от определения Льюиса, однако по их определению кислота является веществом, способным отдавать протоны такил образом, понятию кислота они придают более узкий смысл, чем оно имеет в определении Льюиса. Все три исследователя [c.499]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология