Нитробензол как растворитель углеводородов

Критическая температура растворения. Многие растворители, пригодные для экстрактивной разгонки, не вполне растворимы при комнатной температуре в одном или в обоих компонентах, подлежащих разделению. Максимальная температура, при которой любая смесь компонента и растворителя, углеводорода и нитробензола, может еще существовать в двух жидких фазах, называется критической температурой растворения смеси (КТР). Эти величины известны для многих двойных смесей. Оказалось, что чем больше разница КТР компонентов, которые должны быть разделены в растворителе, тем более пригоден растворитель в качестве разделяющего средства для экстрактивной разгонки. Например, н-гептан и метилциклогексан, критические температуры растворения которых в анилине соответственно равны 70 и 41° [24], были подвергнуты разделению экстрактивной разгонкой в присутствии анилина как растворителя. При весовом отношении анилина к углеводородам, равном 2 1, разделение было достигнуто в три раза лучше, нежели то, которое может быть достигнуто при простой ректификации на той же самой колонке [12]. [c.283]

Недавно исследованы некоторые другие системы. Одна группа (16] представляет собой системы, состоящие из алифатического растворителя (лучше смешивающегося с водой), например метанола, ароматического растворителя, например нитробензола или анилина, и неароматического углеводорода, например изооктана. Компоненты системы подбираются таким образом, чтобы критические температуры растворения углеводороде) в обоих растворителях отличались не болео чем на 20—40°. [c.177]

Одним из условий эффективности селективной очистки масляного сырья является не только четкость отделения парафино-нафтеновых углеводородов от ароматических и смол, но и избирательность растворителя по отношению к ароматическим углеводородам разной структуры. На основании данных [7—9] по избирательной способности к ароматической части сырья, включающей углеводороды разной степени цикличности, исследованные растворители располагаются в следующий убывающий ряд нитробензол >фурфурол> фенол. По отношению к группам компонентов фенол более избирателен, чем фурфурол, т. е. при экстракции фурфуролом парафино-нафтеновая часть менее четко отделяется от ароматической. Это объясняется тем, что избирательная способность растворителя к ароматическим углеводородам разной структуры обусловлена значением дипольного момента молекул растворителя (фурфурол имеет больший дипольный момент, чем фенол), в то время как избирательность к группам компонентов нефтяного сырья определяется КТР сырья в растворителе (для фенола эта температура ниже). [c.60]

Наиболее распространенные и точные способы определения содержания ароматических углеводородов в бензинах прямой гонки — это комбинированные способы, основанные на определении тех или иных констант бензина до и после удаления ароматических углеводородов. Главнейшими константами, которые применяют при количественном определении ароматических углеводородов, являются критическая температура растворения в определенных растворителях (главным образом в анилине и реже в нитробензоле), плотность, показатель преломления, удельная и относительная дисперсия и парахор. [c.482]

Например, при переходе от гексана к нитробензолу скорость реакции возрастает в 1380 раз. Причины медленного течения реакций в растворах могут быть разными и не всегда поддаются учету. Образование неустойчивых промежуточных соединений молекул растворителя с молекулами реагирующих веществ может ускорить реакцию, если при этом уменьшается энергия активации. Наименьшими являются скорости реакций в алифатических углеводородах, затем идут галоидопроизводные алифатических углеводородов и наибольшей скоростью обладают реакции в кетонах и спиртах, что можно связать с различной полярностью и поляризуемостью молекул этих веществ. [c.352]

Алканы практически нерастворимы в воде и сами ее не растворяют, Так, в воде при 20 °С растворяется 2,065 % (по объему) бутана. В 100 г воды при 25 °С растворяется 0,005 г гептана, а в 100 г гептана в таких же условиях растворяется 0,0151 г воды. Алканы растворяют хлор, бром, иод, некоторые соли, например фторид бора (И1), хлорид кобальта (II), хлорид никеля (II), некоторые модификации серы, фосфора, хорошо растворимы в углеводородах и их галогенпроизводных, а также в простых и сложных эфирах. Хуже растворимы в этаноле, пиридине, алифатических аминах мало растворимы в метаноле, ацетоне, фурфуроле, феноле, анилине, нитробензоле и др. Практически нерастворимы в глицерине, этиленгликоле. Как правило, растворимость алканов падает с увеличением числа полярных групп в растворителе и возрастает с увеличением длины его углеродной цепи. [c.192]

Растворяющая сила одного и того же растворителя зависит также от температурных пределов выкипания очищаемого масла и его группового углеводородного состава. Чем масло тяжелее, тем менее оно растворяется во всех известных растворителях. Чем легче очищаемое масло, тем сильнее оно растворяется. Например, очистку нитробензолом высоковязких масел ведут обычно при температуре 20—35°, при этой же температуре очищать легкие масла нельзя, так как масло полностью растворится в нитробензоле. Поэтому при очистке легких масел приходится снижать температуру процесса. Большая концентрация алкановых и циклановых углеводородов в масле повышает температуры растворения, тогда как повышение концентрации ароматических углеводородов и смолистых соединений понижает эту температуру. [c.345]

Выбо р растворителя в синтезе Фриделя—Крафтса довольно ограничен, поскольку Очень многие органические соединения реагируют с хлористым алюминием и другими катализаторами, применяемыми для этой реакции. В качестве растворителей преимущественно применяют избыток ароматического углеводорода, а также сероуглерод, петролейный эфир и нитробензол. [c.294]

Как видно из табл. 16, фурфурол обладает, по-видимому, наибольшей избирательностью как растворитель, за ним следуют нитробензол и нитротолуол. Однако температура кипения фурфурола достаточно низка для образования азеотропных смесей с насыщенными углеводородами, ио температуре кипения близкими к толуолу, поэтому его не удается регенерировать простой перегонкой для повторного использования в процессе. Нитробензол, нитротолуол и анилин токсичны кроме того, возможно, что термическая стойкость их недостаточна. Избирательность фенола меньше, чем фурфурола, но он термически стоек, имеет сравнительно высокую температуру кипения, практически не взаимодействует с компонентами сырья, недефицитен, дешев хотя он токсичен, ра бота с ним при принятии надлежащих мер предосторожности не вызывает серьезных трудностей. Поэтому из приведенных в табл. 16 растворителей оптимальным, но-видимому, является фенол. Действительно, фенол широко применяется в промышленном процессе выделения толуола из нефтяных фракций. [c.133]

Известны многие другие растворители, как, нанример, фенол, фурфурол и нитробензол, обладающие высокой избирательной растворяющей способностью по отношению к ароматическим углеводородам и значительно меньшей растворяющей способностью но отношению к алканам. К сожалению, ароматические экстракты, получаемые с применением этих растворителей, обычно содержат некоторое количество неароматических углеводородов. Последние растворяются вместе с ароматическими углеводородами в растворителе, и разделение их простой перегонкой чрезвычайно затруднительно вследствие близости точек кипения всех этих компонентов. [c.248]

Экстракция растворителями. Во многих случаях для разделения на компоненты нефтяных фракций применяется метод селективного, или избирательного, растворения. Метод основан на том, что какая-либо группа соединений избирательно растворяется в данном растворителе, тогда как соединения других классов в нем не растворяются. В качестве избирательных растворителей для нефтяных фракций и углеводородов используют жидкий пропан, сернистый ангидрид, уксусную кислоту, анилин, ацетон и др. Например, ароматические углеводороды селективно растворяются в жидком сернистом ангидриде, нитробензоле, фурфуроле, левулиновой кислоте. Смолистые вещества и полициклические углеводороды хорошо растворимы при обычных температурах в нитробензоле, феноле, крезоле, фурфуроле. [c.115]

Формамид (т. кип. 210,5°/760 мм, с разложением, 92—95/10 мм) — сильно полярный растворитель, по своей растворяющей способности близкий к воде. Он смешивается в любых отношениях с водой, спиртами, гликолями, глицерином не растворяется в углеводородах, галогенопроизводных углеводородов и в нитробензоле. Формамид хорошо растворяет ряд [c.606]

Гильдебранд [25], изучая растворимость нафталина, обнаружил, что этот углеводород растворяется в анилине и спирте лучше, чем в нитробензоле, и объяснил это различием их относительных внутренних давлений. Данные, приведенные в табл. 3, указывают на существование определенной закономерности между величиной относительного внутреннего давления растворителей и их способностью растворять парафины. [c.98]

Выбор растворителя в синтезе Фриделя — Крафтса довольно ограничен, так как очень многие органические соединения реагируют с хлористым алюминием. В качестве растворителя преимущественно применяют избыток ароматического углеводорода, а также сероуглерод, нитробензол и петролейный эфир. [c.174]

Комплекс растворим в метаноле (около 4%), этаноле (1%), циклогекса-поле, крезоле (Ю%), ацетоне, метплэтилкетоне, анилине, толуидине, ксили-дине диметилформамиде, нитробензоле. Контактирование углеводорода, содержащего меркаптаны, с раствором комплекса представ,ляет то преимущество, что дает хорошее диспергирование последнего и вследствие этого улучшает контакт реагирующих веществ. При применепии растворителя, смешивающегося с углеводородом, растворимость комплекса в реакционной среде повышается. Сравнительные опыты с растворами одинаковой концентрации комплекса в этих растворителях показали преимущество применения последних особенно интересны в этом отношении соединения, обладающие спиртовой и,пи фенольной функцией ( и,бл. 2). [c.349]

Эти соображения явились предпосылкой для постановки соответствующих экспериментов [157, 158]. В частности, было изучено бромирование ацетофенона в хлороформе в присутствии хлористого алюминия. Результаты этих опытов оказались такими же, как в условиях, описанных Пирсоном, причем выяснилось, что нет необходимости вводить большие количества хлористого алюминия л-бромацетофенон получается с выходом 60% в присутствии пе только 2,5 молей AI I3 на 1 моль карбонильного соединения, как это рекомендовано Пирсоном [151, 152], но и 1,5 молей AI I3 на 1 моль ацетофенона. Дальнейшее уменьшение количества хлористого алюминия приводит к некоторому замедлению бромирования и увеличению образования фенацилбромида, который, когда количество хлористого алюминия приближается к эквимолярному, становится основным продуктом реакции. При бронировании ацетофенона в дихлорэтане выход. и-бромацетофено-на достигает 80—85%. В качестве растворителей могут быть использованы также хлористый метилен, четыреххлористый углерод, сероуглерод. В нитробензоле не удается получить продуктов бромирования ацетофенона в ядро, что можно объяснить диссоциацией комплекса ацетофенона с хлористым алюминием в этом растворителе и, возможно, также недостаточной активностью катализатора (избыточный хлористый алюминий связан в комплекс с нитробензолом). Насыщенные углеводороды непригодны для проведения реакции, так как в них совершенно не растворяется комплекс ацетофенона с хлористым алюминием. [c.53]

Нитробензол и /3, /3 -дихлорэтиловый эфир хлорекс) обладают высокой избирательностью и являются отличными растворителями для экстракции сырья с относительно большим содержанием парафина. Вследствие большой растворяющей способности они менее пригодшл для экстракции сырья с большим со ержанием ароматических углеводородов. Диаграммы состояния этих растворителей с ароматическим сырьем будут относиться к типу, показанному на рис. 2, а с некоторыми сортами сырья они даже будут неограниченно смешиваться. Этот недостаток частично исправляется проведением процесса при относительно низкой температуре — приблизительно от 5 до 40°. Однако такой прием вызывает увеличение вязкости масла, что уменьшает скорость осаждения для нитробензола охлаждение [c.196]

К сожалению, несмотря на огромное количество затраченного труда на изучение реакции алкилирования ароматических углеводородов, имеется сравнительно немного кинетических данных по этой реакции. Кроме того, имеющиеся данные получены главным образом с применением ароматических углеводородов в качестве растворителя, поэтому очень мало можно сказать о порядке реакции по отношению к ароматическому углеводороду [245]. Имеется одна недавняя работа по кинетике реакции, катализируемой хлористым алюминием, между 3,4-дихлорбензилхлори-дом и /i-питрохлорбензилхлоридом и производными бензола в растворе нитробензола [47]. [c.439]

Экстракция органическими растворителями (сольвентная экстракция) — один из важнейших способов лабораторного и промышленного выделения ГАС из углеводородных систем. В качестве растворителей, позволяющих отделять ГАС от углеводородов, испытано большое число полярных органических соединений (фенолы, нитробензол, нитрофенол, анилин, фурфурол, низшие кетоны и спирты, ацетофенон, ацетил-фуран, ацетилтиофен, диметилформамид, ацетонитрил, диметил-сульфоксид и др. [58—63]), но ни одно из них не дает четкого разделения, и полученные экстракты, как правило, содержат значительную долю полициклоароматических углеводородов. Для повышения эффективности разделения экстракция часто проводится в системе, содержащей два сольвента, не смешивающиеся между собой или обладающие ограниченной взаимной растворимостью пропан и фенол [64], циклогексан и диметилформамид [65] и т. д. Экстракционная способность полярных растворителей по отношению к отдельным группам нефтяных ГАС может существенно различаться. Так, диметилформамид экстрагирует из масляных дистиллятов карбоновые кислоты в 7—8 раз эффективнее, чем сернистые соединения [66 ]. Однако практически использовать эти различия для четкого фракционирования ГАС на отдельные типы чрезвычайно трудно, в связи с чем методы сольвентной экстракции обычно служат средством отделения суммы ГАС или грубого разделения высокомолекулярных ГАС в соответствии со средней полярностью их молекул (не по функциональному признаку) [67-69]. [c.10]

Парафин также очень хорошо может отделяться смесью ацетона и бензола. Этот метод наиболее широко применяется в промышленной практике США. Что касается селективных растворителей, служащих для удаления смол и нежелательных ароматических углеводородов, то здесь промышленной практикой апиробированы 1) фурфурол, 2) нитробензол, 3) хлорэкс (дихлорэтиловый эфир), 4) дуо-сол (duo-sol, смесь пропана [c.398]

Значения криоскоппческпх констант лежат в довольно широ ких пределах 3,9 для уксусной кислоты, 5,1 — для бензола, 6,9 — для нафталина и нитробензола, 40,0 — для камфоры. Изучение свойств асфальтенов позволило установить, что опп характеризуются тем более высокой растворимостью в органических растворителях, чем полнее они диспергируются в мальтенах (высокомолекулярные углеводороды + смолы) нефти, пз которой они были выделены [28, 29]. Была также установлена зависимость растворимости асфальтенов в неполярных или слабополярных ор-] анических растворителях от внутреннего давления последних где — поверхностное натяжение, а V — молекулярный объем растворителя [30]. Так как значения молекулярного объема для многих органических растворителей довольно близки, то величина новерхностного натяжения дает правильное представ ление о внутреннем давлении последних. На рис. 10 показан зависимость растворимости асфальта от новерхностного натяже-ппя и внутреннего давленпя растворителей. Свойства использо- [c.82]

Наилучшим селективным растворителем для выделения толуола оказался фурфурол. Однако фурфурол, кипящий при 163 °С, может образовывать азеотропные смеси с отгоняемыми от толуола неароматическими углеводородами, что затрудняет его регенерацию. Нитробензол, нитротолуол и анилин недостаточно стабильны и, кроме того, токсичны. Фенол достаточно избирателен, он имеет подходящую температуру кипения, доступен и недорог. Невысокая стабильность фенола несколько осложняет его применение, однако до последнего времени его использовали на установках экстрактивной перегонки для выделения толуола и бензола. В последние годы в качестве растворителя для выделения ароматических углеводородов были предложены N-мeтилпиppoлидoн и N-фopмилмopфoлин (см. табл. 2.5, стр. 52). Относительная летучесть системы к-геп-тан — бензол (отношение 1 1) при содержании в сырье 45 мол. % N-мeтилпиppoлидoнa равна 2,4 [18, с. 76—95]. [c.43]

Если мы зададимся вопросом о том, насколько тот или иной растворитель способен с достаточной четкостью удалять нежелательные компоненты масла, не затрагивая другие, желательные углеводороды, то можно убедиться, что это свойство, называемое селективностью растворителя, проявляется каждым растворителем не в одинаковой мере. Так, например, Тер-Мейлен, экстрагируя анилином и нитробензолом нежелательные углеводо- [c.74]

Примером разделения систем этого типа служит экстрагирование растворителями, впервые примененное в нефтеперерабатывающей промышленности для очистки керосина и смазочных масел от ароматических углеводородов. Этот метод можно использовать с успехом и в случае низкомолекулярных углеводородов, присутствующих в бензине, поскольку его применение почти не зависит от молекулярного веса и температуры кипения обрабатываемых смесей. Однако, чтобы в последнем случае образовались две жидкие фазы, надо работать при низкой температуре. Из применяемых растворителей следует назвать жидкую двуокись серы, нитробензол, хлорекс ( , б-ди-хлордиэтиловый эфир), фурфурол, фенол, а также жидкий пропан, В результате получают экстракт (раствор извлекаемых углеводородов в данном растворителе) и раффинат (углеводороды, нерастворимые в данном растворителе) в первом продукте отношение углерода к водороду высокое, во втором — низкое. Иначе говоря, с помощью этого метода можно экстрагировать ароматические углеводороды из их смесей с парафинами и нафтенами. Экстракция растворителями является сейчас распространенным техническим приемом. [c.38]

Применяемые растворители должны обладать высокой избирательностью по отношению к ароматическим уг.певодородам. Физические характеристики растворителей должны обеспечивать легкое разделение двух фаз в практически приемлемом диапазоне температур, например между —30 и - -120°. Из растворителей, предложенных для выделения низших ароматических углеводородов, применяют те же самые, которые используют для очистки керосина и смазочных масел, т. е. жидкий сернистый ангидрид, нитробензол, фенол, фурфурол и т. п. В самое последнее время в промышленности стали экстрагировать ароматические углеводороды водным диэтиленгликолем. [c.246]

При введении в молекулу полярного растворителя дополнительных групп, таких как N02, ОН, ЗОгСНз и других, например при переходе от нитробензола к изомерам динит робен-зола, происходит более неравномерное распределение зарядов в молекуле, усиливается электроноакцепторная способность растворителя, стабильность п-комплексов с ароматическими или непредельными углеводородами и, как правило, возрастает селективность растворителя. Однако наряду с увеличением энергии Еас при введении подобных заместителей происходит еще большее возрастание энергии взаимодействия молекул растворителя между собой Есс, что и приводит к увеличению коэффициентов активности углеводородов, к снижению растворякжцей способности растворителей. [c.30]

На основании этих положений можно сделать выводы о том, что для дифференцированного титрования смеси электролитов в качестве сред следует использовать кетоны, ацетонитрил, нитрометан, нитробензол, диметилформамид, диметилсульфоксид и смеси бензола и хлороформа с кетонами, ацетонитрилом и другими амфипротными н апротонными диполярными растворителями с большой протяженностью шкалы кислотности (высокошкальные). В среде этих растворителей получаются наиболее резкие скачки титрования и дифференцированно титруются многокомпонентные смеси кислот. Добавление углеводородов к спиртам (в особенности с изо-строением) способствует увеличению их дифференцирующего действия. [c.413]

Для определения изо-бутана и н-бутана в бутан-бутиленовой фракции берется также отдельная проба этой фракции, из которой обработкой бромной водой удаляются все непредельные углеводороды. Для анализа смеси, состоящей из бутанов (изо-бутана и н-бутана), может быть применен способ определения максимальной температуры растворения, основанный на различии максимальной температуры растворения изо-бутана и н-бутана в растворителе. В качестве растворителя, как правило, применяются нитробензол и ортонитротолуол. [c.180]

R = 0А1С1з, Более вероятно, по-видимому, что эти ионы образуют комплекс с анионами или молекулами растворителя. Хлористый (или бромистый) алюминий в отсутствие растворителя является, вероятно, наиболее реакционноспособным реагентом и действие его может быть несколько уменьшено путем применения таких растворителей, как сероуглерод, нитробензол или нитрометан. Применение этих растворителей дает дополнительные преимущества,, поскольку комплексы, образуемые хлористым алюминием, переводятся в раствор. С другой стороны, ацилирование таких активных ароматических колец, как в анизоле, тиофене или полициклических углеводородах, может быть осуществлено при помощи иода, а в некоторых случаях вообще, в отсутствие катализатора [2]. В литературе описано очень большое число самых различных катализаторов. [c.121]

Нитробензол сильно уменьшает каталитическую активность А1С1з и поэтому применяется сравнительно редко. Очень часто в случае доступных ароматических углеводородов растворителем служит избыток последних. — Прим. ред. [c.606]

Назначение — удаление смолистых веществ и полициклических ароматических углеводородов с целью иовыщения индекса вязкости, снижения коксуемости, улучшения цвета и вязкостно-температурных свойств смазочных масел. В качестве селективных растворителей чаще всего применяют фурфурол и фенол. Ранее исиользовались также нитробензол и сернистый ангидрид. Фурфурол более эффективен при очистке дистиллятных фракций со значительным содержанием ароматических углеводородов фенол целесообразно применять для очистки остаточных компонентов и сырья из сернистых нефтей. [c.119]

Отметим, что особенно химически стойки фтор- н хлорпроизводные углеводородов, а также полностью фторированные амины и эфиры, иногда используемые в качестве растворителей. В отдельных случаях применяют несколько менее распространенные, но хорошо себя зарекомендовавшие растворители, такие, как диметилсульфоксид (ДМСО), тетраметиленсульфон (сульфолан, ТМС), трис (диметиламино) фосфиноксид, нитрометан, нитробензол, ацетонитрил, бензонитрил, тетраметилмочевина (ТММ), диметилформ-амид (ДМФА), тетрагидрофуран (ТГФ), диоксан, а также различные эфиры этиленгликоля и диэтиленгликоля (в продажу поступают под названием карбитол или дованол метиловый эфир этиленгликоля — моноглим метиловый эфир диэтиленгликоля — диглим). [c.45]

Амид муравьиной кислоты представляет собой превосходный ионизирующий растворитель, растворимый в воде, низших спиртах и гликолях, но нерастворимый в углеводородах, хлоругле-водородах и в нитробензоле. Он растворяет казеин, желатину, зеин, животный клей и аналогичные растворимые в воде клеи и смолы. В формамиде растворимы хлориды и некоторые сульфаты, а также нитраты меди, свинца, цинка, олова, никеля, кобальта, железа, алюминия и магния. Тупс [1878] показал, что драйерит не может быть использован в качестве осушителя, ПОСКОЛЬКУ он растворим в формамиде и раствор при стоянии в течение ночи становится коллоидным. [c.434]

Нитрамины ряда антрахинона также отщепляют нитрогруппу при нагревании с индиферентными растворителями, например с углеводородами, нитробензолом и т. п. , хотя эта реакция и не протекает так гладко, как при нагревании с легко нитрующимися веществами, например с фенолом, кумолом, амино-аитрахиноном и т. д., дающими при этом соответствующие нитропроизводные. Иногда отщепление нитрогруппы от таких соединений происходит при действии кипящего спиртового створа хлорнстого водорода, как, например, в случае тетрабром-1,5-диниоро аминоаитрахинона. [c.430]

Состояние водонерастворпмых высокомолекулярных аммониевых соединений в неионизпровапных органических растворителях еще сложнее, так как здесь степень агрегации возрастает с увелргченпем молекулярного веса растворенного вещества. Такие соединения хорошо растворимы в неполярных ароматических углеводородах и полярных растворителях (нитробензол, хлороформ), но плохо растворимы в алифатических углеводородах [463]. Подробная информация [c.54]