Реакции ацетилена замещение

Ацетилен и моноалкилзамещенные общей формулы К—С=СН вступают в реакции кислотного замещения протона со щелочными и щелочноземельными металлами, а также с ионами Си , А , и др. Это свойство обусловлено наличием у ацетилена кислотных свойств. Константа кислотной диссоциации очень мала и составляет, например, для фенилацетилена в водном растворе = 10 . Ионизация (кислотная диссоциация) в растворе [c.359]

Уже в начале 1950-х годов некоторые химики, исследовавшие механизм реакций галогенирования замещенных ацетиленов, пришли к выводу о преобладании нуклеофильного присоединения по тройной связи. Это явление было объяснено влиянием заместителей на подвижность электронов тройной связи и электрофильным характером ацетиленовых атомов углерода [437, 438]. [c.93]

По такой схеме происходит взаимодействие между хлористым аллилом и ацетиленом на тетракарбониле никеля в эфирном растворе [12]. Растущая на комплексе углеводородная цепь атакует молекулу аллилгалогенида, т. е. на комплексе протекает своего рода реакция нуклеофильного замещения [c.260]

Реакция гидрогенизации замещенных ацетиленов высокоселективна в том смысле, что образующийся бутен почти не вступает в дальнейшую реакцию при наличии некоторого количества ацетиленового углеводорода. [c.167]

Комбинацией синтеза ацетиленов с концевым положением тройной связи и использования соответствующего ацетиленид-иона как нуклеофила в реакциях нуклеофильного замещения (стр. 226) можно получить ацетилены с тройной связью но на конце цепи. Исходный материал для синтеза получается присоединением галогенов к двойной связи (стр. 335) или реакцией пятихлористого фосфора с альдегидами или кетонами (стр. 274). [c.409]

Реакции замещения. Реакция металлирования. Водородные атомы в ацетилене способны замещаться на металл. В результате образуются металлические производные ацетилена—ацетилениды. Это происходит потому, что водородные атомы в молекуле ацетилена обладают слабокислыми свойствами. Объясняется это тем, что электроотрицательность атома углерода находится в зависимости от его валентного состояния и изменяется в ряду [c.88]

Реакции присоединения. Тримолекулярное присоединение — редко встречающийся процесс, поскольку маловероятно, чтобы три молекулы одновременно удобно разместились в пространстве для протекания реакции. Но в присутствии трифенилфосфина и тетракарбонила никеля ацетилен и его замещенные легко образуют производные бензола. Вероятный механизм этого процесса включает образование сложного комплекса [c.180]

К реакциям замещения способен не только сам ацетилен, но и его гомологи, имеющие атомы водорода, стоящие при атомах углерода, связанных тройной связью. [c.314]

Хотя реакция присоединения хлора к олефинам была открыта еще в 1795 г., однако промышленное значение получило оно лишь в начале нашего века. В настоящее время в крупных промышленных масштабах осуществлено хлорирование этилена, пропилена, ацетилена и других ненасыщенных углеводородов. Получаемые при этом 1,2-дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, 1,1,2,2-тетрахлорэтан находят широкое применение в качестве растворителей, фумиганта и полупродуктов в синтезе таких важных соединений, как хлорвинил, этилен-диамин, трихлорэтилен и т. д. Присоединение галогенов к олефинам и ацетилену сопровождается образованием продуктов дальнейшего замещения водорода на хлор и другими реакциями. [c.133]

Как и алкены, ацетилен легко вступает в реакции присоединения и окисления. Кроме того, для алкинов характерны реакции замещения водорода, связанного с углеродом при тройной связи. [c.330]

Реакции замещения. Водород, связанный с атомом углерода при тройной связи, очень подвижен, вследствие чего для ацетилена и его гомологов характерны реакции замещения. Например, ацетилен и его гомологи, которые имеют тройную связь при первом атоме углерода, взаимодействуют с аммиачными растворами гидроксидов или солей серебра и меди(1) [c.331]

Иногда эту реакцию используют для получения замещенных ацетиленов (пример б.З). [c.191]

Галогенопроизводные получают электрофильным присоединением галогенов, галогенводородов или галогенсодержащих кислот (Н0С1, НОВг) к непредельным (этиленам, диенам, ацетиленам) и некоторым циклическим (оксиранам, циклопропану и его п изводным) соединениям. Реакции этого типа протекают значительно легче (часто при температурах ниже О °С), чем реакции электрофильного замещения. [c.179]

Рассмотренные результаты позволяют полагать, что реакция тщшбчевины с тройной углерод-углеродной. связью, приводящая к ДВС и его замещенным, является новой общей реакцией ацетиленов. ч [c.119]

Одновременно работы Ола показали, что в присутствии сильных электрофильных реагентов насыщенные углеводороды играют роль оснований, причем донорами электронов служат простые ст-связи С—Н и С—С, которые в сверхкислых средах способны легко вступать в реакции электрофильного замещения (нитрования нитро-ний-ионом, алкилирования, изотопного обмена водорода связей С—Н). Автор предлагает называть основания этого типа а-донорами, чтобы подчеркнуть их отличие от олефинов, ацетиленов и ароматических систем — л-доноров электронов, и молекул, содержащих гетероатомы со свободными парами электронов,— п-доноров. [c.9]

О реакциях электрофильного замещения 1,2,4,5-тетразинов пока нет данных, и это естественно ввиду явной неустойчивости незамещенной молекулы. Одна из самых важных и характерных реакций тетразинов состоит в конденсации с олефинами (этиленами) и ацетиленами. Олефины реагируют с 1,2,4,5-тетразинами спонтанно, образуя бициклические аддукты схема (9) , которые при нагревании теряют азот и переходят в дигидропиридазины [11]. Эта реакция сопровождается исчезновением характерной красной [c.195]

Электронные облака Я-связей сильно перекрываются в результате водород при углероде тройной связи удерживается слабее — протонизируется как в ацетилене и его гомологах с группой —С = СН, так и, например, в синильной кислоте Н— = N. Образование металлических производных ацетилена является реакцией электрофильного замещения. Ацетилен, содержащий в молекуле два таких атома водорода, реагирует с комплексными ионами аммиаката серебра по уравнению [c.78]

В ЭТОЙ реакции ацетилен может быть незамещенным (R=H) или замещенным, причем во втором случае реакция проходит легче. Соединение В10С2Н12 называют 1,2-дикарба-клозо-доде-кабораном 12), оно является орто-изомером. При нагревании до 450°С орго-изомер переходит в , 7-(мета-, или нео-)-изомер, а при 620°С — в 1,12-(пара-)-изомер (рис. 14.33). [c.503]

Реакции замещения. Эти реакции также делятся на два типа. С точки зрения химии металлоорганических соединений наиболее важным из них является замещение кислотного водородного атома молекулы углеводорода на электроположительный металл. Однако число углеводородов, вступающих в эту реакцию, относительно мало, и использование этой реакции в препаративных целях практически ограничивается щелочными металлами. Так, например, калий замещает в трифенилметане метановый атом водорода, образуя трифенилметилкалий. Более общей реакцией является замещение кислотного водорода в ацетилене на щелочной металл, осуществляемое пропусканием ацетилена или над металлом при повышенной температуре, или в раствор металла в жидком аммиаке [3]. [c.59]

Реакции с углеводородами. Образование связи углерод — металл в результате реакции соединений, имеющих металл-кис-лородную связь, с углеводородами, по-видимому, играет важную роль только при синтезе ртутьорганических соединений. Известны два типа этих имеющих практическое значение реакций. К первому типу относятся реакции присоединения к олефинам или ацетиленам ртутных солей кислородсодержащих кислот или основных солей ртути. К числу солей ртути, вступающих в эту реакцию, относятся ацетат ртути и основной хлорид ртути (H6Hg l). Так как ацилокси- или гидроксигруппа в процессе присоединения фиксируется у одного атома углерода двойной связи, а металл — у другого, в результате реакции образуются замещенные алкильные производные металлов. [c.73]

Выше в данной главе отмечалось, что природа комплексов, образующихся в реакциях ацетиленов с карбонилами железа, в значительной-степени зависит от условий проведения реакций. Карбонильные комплексы железа с замещенным тропЬном получают с умеренными выходами при взаимодействии Рез (СО) 12 с [c.386]

При помощи реакций нуклеофильного замещения из галогенпроизводных можно получать также нитросоединеиия RNO2 ( 122), амины RNH2 ( 126), тиолы RSH ( 118) и др. Из других реакций галогенпроизводных большое значение имеют отщепление от них галогеноводородов с образованием олефинов и ацетиленов, синтез гомологов бензола при алкилировании по реакции Фриделя— Крафтса, синтез парафинов по реакции Вюрца. [c.146]

ДИАЦЕТИЛЕН (бутадиин) НС=С—С=СН, мол. в. 50,06 — легко сжижающийся газ, т. пл. —36° т. кип. 9,5° di 0,736 n 1,4386 умеренно растворим в воде, хорошо — в органич. растворителях, в 1 объеме диметилформамида растворяется 2500 объемов Д. весьма взрывоопасен, особенно под давлением. По химич. свойствам Д. очень сходен с ацетиленом. Замещение метиновых водородов происходит либо одновременно (примером является комплекс Иоцича HalMg = — = MgHal и др.), либо замещается только один атом водорода, напр. СН=С—G=GNa. С формальдегидом и диэтиламином в отсутствии К та-лизатора легко протекает Манниха реакция НС С-С=СН -I- СНоО -ь (СНз)аКН НС1 — [c.550]

Выход не превышает 40% (в случае этиленбромгидрина — 25% этилен-иодгидрин дает главным образом дииодацетилен). Приложение этой реакции к замещенным ацетиленам дает худшие результаты [26—28]. [c.466]

Предположение Миллера об образовании в переходном состоянии диполя из АаСгСН и 12 равносильно предположению об образовании в лимитирующей стадии -комплекса , что вполне вероятно. В связи с этим мы снова хотим обратить внимание на общность механизмов электрофильного замещения водорода в ароматическом кольце и у тройной связи . В обоих случаях реакция может протекать как через высокополярные, так и малополярные активированнне комплексы ( б - и Г-коыплексы) . Природа малополярного переходного состояния и его значение в механизме реакций электрофильного замещения у ненасыщенного атома углерода до сих пор является предметом спора Нам кажется, что при иодировании монозамещенных ацетиленов в основных растворителях целесообразно говорить об отщеплении в лимитирующей стадии Н1 от й -комплекса. Это обьясняет, по- [c.496]

При изучении реакции алкилирования ацетиленом и его гомологами ароматических соединений, в частности фенолов , синтезированные дифенолы анализировали с помощью хроматографии в тонком слое окиси алюминия. Матовую стеклянную пластинку покрывали товарной хроматографической окисью алюминия в сухом виде (слой толщиной 0,5 мм, без применения фиксирующих средств). Дифенолы лучше всего разделялись элюэнтом, представляющим собой раствор этанола в бензоле в отношении 1 15. Хроматогргмму проявляли, используя пары иода. Для количественного определения компонентов был опробован метод измерения и сравнения площадей их пятен. Оказалось, что при хорошем разделении компонентов и при резких границах пятен этот метод расчета дает достаточно точные данные. Ошибка определения менее 6%. Этим методом были разделены дифенолы и их орто-пара-замещенные изомеры. Необходимо отметить, что в этой работе количество определяемого компонента было 10% и выше, поэтому о возможности применения метода для анализа микроколичеств судить трудно. [c.188]

В четвертой главе рассмотрена проблема стерических факторов обычных (молекулярных) и радикальных реакций как часть проблемы реакционной способности частиц. На основе метода переходного состояния получены формулы для вычисления стерических факторов мономолекулярных и бимолекулярных реакций и зависимости их от температуры. Разработан приближенный метод расчета стерических факторов реакций присоединения и замещения радикалов с непредельными и предельными углеводородами, а также реакций диспропорционированияи рекомбинации радикалов. Этот метод расчета стерических факторов радикальных реакций основан на квантово-механических соображениях и апрокси-мации сумм состояний радикалов при помощи сумм состояний молекул, близких по своему химическому строению к радикалам. Приближенный способ расчета применен к вычислению стерических факторов обратимых реакций присоединения радикалов —Н, СНз к непредельным углеводородам (этилен, пропилен, изобутилен, аллен, ацетилен и др.), обратимых реакций замещения этих радикалов с непредельными и предельными углеводородами (метан, этан, пропан, бута- [c.10]

Стерические факторы реакций замещения Н-атомов с теми же непредельными углеводородами имеют одинаковый порядок величины, равный 10 , но эффективные величины изменяются с переходом от одних непредельных молекул к другим в пределах 10 —10 2. Как видно, реакции с пропиленом и ацетиленом стерически более затруднены, реакция с этиленом более облегчена. Различие стерических факторов в реакциях с пропиленом и изобутиленом соответствует, примерно, различию их тормозящего действия на крекинг алканов [249]. [c.202]

Иначе ведет себя галоид, находящийся у углерода при двойной или ацетиленовой связи. Он менее реакционноспособен и в большинстве случаев не может быть замещен обычным способом. Если реакция все же происходит, то отщепляется галоидоводород и образуются углеводороды ряда ацетилена. Так, например, а-хлорпропилен и -хлорпропилен при действии щелочи или третичного амина превращаются в метил-ацетилен (аллилен) [c.105]

Судя по суммарной формуле бензола СвНв, можно предположить, что бензол является сильно ненасыщенным соединением, аналогичным, например, ацетилену С2Н2. Однако химические свойства бензола не подтверждают такого пре тюложения. Так, при обычных условиях бензол не дает реакций, характерных для непредельных углеводородов не вступает в реакции присоединения (например, с галоидами), не обесцвечивает раствор марганцевокислого калия. Некоторые из этих реакций с бензолом могут протекать только при очень жестких условиях. В то же время бензол аналогично предельным углеводородам вступает в реакции замещения [c.245]

В отличие от этилена ацетилен способен к реакциям замещения. Так, если пропускать ацетилен через аммиачные растворы солей серсбра или меди (I), то атомы водорода легко замещаются на металл, образуя ацетилениды [c.351]

Наиболее. характерными продуктами термической полимеризации ацетилена в интервале температур 400—600 С являются углерод и бензол, причем выход последнего составляет 20—90% в зависимости от скорости пропускания ацетилена и поверхности контакта [1]. Эта реакция взрывоопасна и более подходит к использованию в промышленности, чем в лаборатории. С другой стороны, жидкофазная тримеризация замещенных ацетиленов с использова- [c.82]

S ранних работах [2, 3] алкилирование ацетилидов щелочных -металлов проводилось в жидком аммиаке при действии органических галогенидов или сульфатов в качестве алкилирующих агентов. Среди галогенидов бромиды дают наилучшие результаты, однако эта реакция имеет ограничения ввести можно только первичные алкильные группы, не имеющие разветвления у второго атома углерода. Кроме того, при применении алкилгалогенидов этот метод не дает удовлетворительных результатов при синтезе метил- или этил-ацетиленов, а в случае высших алкилгалогенидов необходимо работать под давлением. Если исходить из бромидов от w-пропил-до н-гексилбромида, то выходы колеблются от 40 до 80%. При использовании диметил- или диэтилсульфата в качестве алкилн-рующего агента происходит замещение лишь одной алкильной группы и конверсия достигает от 50 до 100%. Другие сложные эфиры, такие, как метан- и я-толуолсульфонаты, а также, ацетилиды лития и калия тоже использовались, но в ограниченной степени. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология