Щелочных металлов АН и AF реакций восстановления водородом

Механизм реакции Канниццаро родствен механизму восстановления по Меервейну — Понндорфу. Образуется циклическое переходное состояние из двух молекул альдегида, аниона гидроксила и катиона щелочного металла. В этом переходном состоянии водород со своими связующими электронами переносится из одной молекулы альдегида в другую. Возникают алкоголят и карбоновая [c.183]

Общий принцип получения металлов из природных соединений заключается в следующем чем более активен данный металл, тем более энергичный восстановитель необходимо использовать для его выделения. Типичными восстановителями в металлургии являются водород, углерод, активные металлы (А1, Zn, Mg, Са, щелочные металлы). Выбор подходящего восстановителя определяется не только возможностью протекания самой окислительно-восстановительной реакции (отрицательно значение ДО), но и протеканием побочных реакций избытка восстановителя с восстановленным металлом. Многие переходные металлы можно восстанавливать из оксидов углеродом. Однако он образует с рядом металлов хрупкие и тугоплавкие фазы внедрения. Иногда этот эффект используют сознательно, например при карботермическом восстановлении железной руды в доменных печах с образованием чугуна. [c.252]

Действие иодидов щелочных металлов вообще более надежно, чем действие иодистого водорода, так как при применении последнего всегда возможна побочная реакция восстановления. Присутствие иодидов фосфора способствует реакции. Иодиды щелочных металлов применяются в виде растворов в воде, метиловом и этиловом спирте, ацетоне или ледяной уксусной кислоте. [c.180]

Пусть ток протекает внутри цепи слева направо. В левом элементе происходит реакция восстановления водородом катиона щелочного металла [c.552]

Получение щелочных металлов. Литий и натрий получают электролизом расплавленных гидроксидов, хлоридов и ир. калий —из расплавленного гидроксида рубидий и цезий— восстановлением их гидроксидов металлическим магнием в токе водорода. Для изготовления катодов фотоэлементов получают цезий высокой стеиени чистоты в вакууме при 1000° С ио уравнению реакции [c.337]

Коррозия с водородной деполяризацией характерна для металлов. имеющих электродный потенциал отрицательнее, чем водород, и протекает, как правило, в кислых средах. Однако ряд активных металлов. например, магний и его сплавы, корродируют таким же образом в нейтральных и щелочных средах за счет восстановления водорода из молекул воды по реакции [c.35]

Чем существенно отличается взаимодействие щелочных металлов с водородом от взаимодействия галогенов с водородом Приведите пример той и другой реакции и разберите эти реакции с точки зрения окисления — восстановления. [c.235]

Работы по катализу Сабатье начал с изучения реакций присоединения водорода к непредельным соединениям вскоре он распространил гидрогенизационный катализ на ароматические углеводороды, кислород- и азотсодержащие соединения. Известно, каким большим количеством методов восстановления располагала органическая химия до работ Сабатье и в то же время как ограничены были возможности этих методов. Восстановление амальгамой натрия, натрием и спиртом, цинком в кислой и щелочной средах, йодистым водородом и другими реагентами требовало соблюдения большого числа различных условий и все-таки, как правило, сопровождалось многими побочными реакциями. Реагентов, восстанавливающих только одну систему и не затрагивающих другие системы, не существовало. Техника проведения реакций была сложной. Процесс восстановления часто требовал затраты дефицитных реактивов (олово, хлористое олово, иод и др.). После исследований Сабатье возможности восстановления или гидрогенизации органических соединений стали неизмеримо шире. Реакции Сабатье отличались удивительной простотой. Методика выполнения экспериментов заключалась по существу в пропускании смеси паров органического вещества с водородом через трубку, содержащую мелко раздробленный металл в качестве катализатора. [c.27]

В качестве электродного материала для катодных реакций можно использовать ртуть, олово, свинец или аналогичные металлы. На них поляризация при катодном выделении водорода велика. Поэтому реакции восстановления других веществ можно проводить (без заметного выделения водорода) при потенциалах, существенно более отрицательных, чем потенциал равновесного водородного электрода в том же растворе. В качестве катодного материала в щелочных растворах часто применяют никель, который каталитически довольно активен, но на котором поляризация реакции выделения водорода низкая. [c.126]

Для катодного восстановления органических веществ применяют электроды двух типов типа платины и типа ртути. Электроды первого типа (платиновые металлы, в щелочных растворах— никель) характеризуются низкой поляризацией при выделении водорода их потенциал в отрицательную сторону можно сдвинуть не более чем на —0,3 В (о. в. э). Эти электроды хорошо адсорбируют водород, что способствует протеканию реакций восстановления по химическому механизму. При действии некоторых примесей (ядов) они легко теряют свою активность. На электродах типа ртути (также свинец, олово, кадмий и т. д.) из-за малой скорости выделения водорода можно реализовать значительно более отрицательные потенциалы — примерно до [c.376]

Дополнительно к данным, представленным в табл. 39 и 40, в патентной литературе приводятся новые интересные сведения, касающиеся промоторов и нолимеризации, катализируемой промотированными окислами металлов. Кроме самих щелочных металлов, в качестве про-мотор(ш могут быть использованы их сплавы или подобные им соединения, например силициды щелочных металлов [20, 40, 46]. В нрисутствии щелочного металла в качестве промотора может быть достигнуто частичное восстановление окиснометаллического катализатора до валентности ниже 6, прежде чем смесь промотора и катализатора вступит в контакт с этиленом. При введении водорода в реактор, в котором находятся растворитель, этилен, окиснометаллический катализатор и ще.лочной металл, индукционный период реакции полимеризации уменьшается или совсем снимается. [c.325]

Самарий (II) гораздо менее устойчив, чем Ей", и даже менее устойчив, чем УЬ". Самые последние измерения его стандартного потенциала дают значение около —1,55 в, что находится в соответствии с его очень сильными восстановительными свойствами. Разумеется, его водные растворы неустойчивы, так как он восстанавливает воду. Водные растворы, содержащие кроваво-красный 5т", можно приготовить обработкой водного 5гп" амальгамами щелочных металлов или электролитически. Двухвалентные галогениды получаются при восстановлении безводных галогенидов самария(1И) водородом или аммиаком при высоких температурах, ЗтГ, (в отличие от других галогенидов) можно получить термическим разложением иодида 5т" . Другие соединения можно получить реакциями замещения в водных растворах галогенидов. Все соединения 5т" термодинамически неустойчивы в водном растворе в присутствии [c.520]

Удаление галоидов путем восстановления. Атом галоида, стоящий в ароматическом ядре водорастворимого соединения, например сульфокнслоты, может быть заменен па водород действием энергичного восстановления. В бензольнолм ряду сульфогруппа, повидпмому, незначительно затрагивается при восстановлении, в нафталиновом ряду а-сульфогруппа удаляется в виде сернистой кпслоты, а, 5-сульфогруппа не затрагивается. Наиболее употребительными восстановителями являются амальгама натрия в водном или спиртовом растворе и цинковая пыль в водном растворе аммиака пли гидроокись щелочного металла. Хотя амальгама натрия дает удовлетворительные результаты при восстановлении небольших количеств веществ, ее применение при работе с большими количествалп неудобно, так как в этом случае для окончания реакции требуется от одного дня до нескольких недель. [c.156]

Итак, в отличие от каталитического гидрирования для восстановления только одной двойной связи в толуоле по реакции Бёрча необходим источник электрона (щелочной металл) и растворитель, способный эффективно соль-ватировать электроны и отдавать водород в виде протона (аммиак или некоторые первичные амины-(-спирт). [c.53]

Реакции (4.97) и (4.98) характеризуют кислородную коррозию, а (4.99) — щелочную коррозию, поскольку наиболее часто сопряженным процессом эта реакция является в щелочпых растворах. На рис. 4.40 представлены поляризационные кривые, когда катодным сопряженным процессом являются реакции выделения водорода из воды и восстановления растворенного кислорода. При этом выделение водорода из воды происходит по механизму замедленного разряда, а восстановление кислорода имеет сложный механизм со сдвигом потенциала в катодную сторону последовательно реализуются механизм замедленного разряда, а затем смешанный и диффузионный механизмы. Как видно из этого рисунка, в зависимости от природы металла вид поляризационных кривых меняется разными условиями будет характеризоваться [c.272]

Наряду с выделением водорода на ртутном катоде протекают реакции восстановления хлора и хлорокисных соединений, приводящие к снижению выхода по току щелочного металла [c.85]

Таким образом, на ртутном катоде при электролизе протекают полезная реакция выделения щелочного металла и побочные реакции выделения водорода и восстановления растворенного хлора и хлороксидных соединений. Выход по току щелочного металла может быть представлен в виде [c.85]

Следует отметить, что плотность тока выделения водорода в существенной степени зависит от условий электролиза, главным образом от наличия загрязнений на поверхности ртутного катода. Содержащиеся в растворе примеси, например ионы железа и других металлов, разряжаются на катоде, что приводит к увеличению вязкости ртутного катода, снижению линейной скорости его протекания и, в некоторых случаях, появлению на поверхности ртутного катода островков выделившихся металлов, на которых перенапряжение водорода существенно ниже, чем на ртути. Все это способствует ускорению выделения водорода, подщелачиванию раствора электролита, повышению концентрации в растворе хлороксидных соединений и снижению выхода по току щелочного металла как за счет ускорения выделения водорода на катоде, так и за счет увеличения плотности восстановления растворенного хлора и хлороксидных соединений. Поэтому основными условиями достижения высоких выходов по току щелочного металла являются хорошее перемешивание ртутного катода, что достигается при высокой линейной скорости его движения, и высокая чистота поступающего на электролиз раствора хлорида металла, а также достаточно высокая плотность тока электролиза, существенно превышающая скорость побочных реакций. [c.87]

Для объяснения восстановления изолированных ароматических. ядер в системе щелочной металл — жидкий аммиак — спирт [Г), 6] Хтокксдь в своей более поздней работе [7] все же возвращается к старой гипотезе о водороде в момент выделения . Поскольку в такой системе нег металлической поверхности, катализирующей ассоциацию атомов водорода (2Н —>На), то возможно, что создающейся концентрации свободных атомов водорода достаточно дли протекания первой стадии реакции. [c.22]

Восстановление нитросоединений. Применяется гл. обр. для получения первичных ароматич. А. ArNOi + + ЗН2 ArNH2 + 2Н2О. Наиб, распространено каталитич. восстановление водородом (кат.-Ni, Pt или Pd) в жидкой или паровой фазе, однако еще достаточно широко в качестве восстановителей используются металлы (Fe или Zn) и сульфиды щелочных металлов (см., напр., Зинина реакция, Бешана реакции). [c.148]

Восстановительная способность амальгам щелочных металлов может быть использована для проведения реакций восстановления, причем возможности зтого процесса велики. Высокое значение перенапряжения выделения водорода на ртути и амальгамах щелочных металлов позволяет проводить с помощью амальгам процессы, окислительно-восстановигельный потенциал которых ниже, чем воды [c.117]

Хойтинк [13] пытался учесть изменение условий реакции, рассмотрев влияние внешних электрических полей на распределение заряда в дианионе и в моноанионе КН . Заметные электрические поля могут появляться из-за наличия протона в сольватной оболочке аниона, вблизи восстанавливающего агента, катализатора или электрода. Для выявления этого эффекта была рассчитана электронная плотность молекул нескольких многоядерных углеводородов в однородном магнитном поле. Хойтинк выделил три группы реакций восстановления, в зависимости от напряженности поля. Первую группу (5-10 — 4-10 В/см) составляют реакции со щелочными и щелочноземельными металлами в инертных растворителях, за которыми следует сольволиз в протонодонорных средах. Восстановление этого типа приводит к присоединению только двух атомов водорода на молекулу и не затрагивает фенильных групп или изолированных двойных связей. Вторая группа (4-10 — 5-10 В/см) включает реакции со щелочными или щелочноземельными металлами в протоноактивных растворителях, восстановление гексаминкальцием в апротонных средах и электрохимическое восстановление. Реакции этого типа сопровождаются присоединением двух или более атомов водорода к молекуле сопряженного углеводорода, но не приводят к гидрированию [c.96]

Потенциал полуволны восстановления РЗЭ на капельном ртутном электроде составляет около —1,8 в 56]. Такую же величину имеют и потенциалы скандия и иттрия. В табл. 63 были приведены потенциалы восстановления щелочных металлов нз ртути. Сопоставляя величины этих потенциалов с потенциалом полуволны РЗЭ (—1,8 в), видим, что только на фоне солей лития можно избежать совместного восстановления РЗЭ и щелочного металла. Поэтому имеющиеся в литературе данные по полярографии РЗЭ обычно получены на фоне хлорида лития. На фоне комплексообразователей волна восстановления РЗЭ исчезает, так как потенциал восстановления РЗЭ настолько сдвигается в сторону отрицательных значений, что восстановление щелочного металла или водорода происходит раньше и полностью маскирует волну РЗЭ. Это было экспериментально подтверждено С, И. Якубсон и Н. А. Костроминой 778], изучавшими полярографическое поведение лантана, церия, самария, неодима и иттербия на различных фонах не удается получить волну РЗЭ и на фоне йодида тетраметиламмония. 1/г иттербия наименее отрицателен из всех изученных указанными авторами РЗЭ — он составляет —1,4 в в растворах хлоридов (эта величина хорошо согласуется с приводимой в литературе [55] для реакции УЬ +-)- Ь + на фоне хлорида аммония) и сдвигается в сторону отрицательных значений на фоне комплексообразователей [c.298]

При коррозии равновесный потенциал для реакции восстановления окислител.я всегда положительнее, че.м для реакции растворения данного металла (при заданном составе раствора). Основны.ми катодными реакциями при коррозии металлов являются выделение водорода и восстановление растворенного кислорода. Лишь в специальны.х случаях при наличии соответствующих реагентов встречаются реакции восстановления хлора, азотной кислоты или других окислителей. Реакция выделения водорода протекает при значительно более отрицательных потенциалах, чем реакция восстановления кислорода. Поэтому коррозия с выделением водорода наблюдается только для. металлов с довольно отрицательным равновесным потенциалом — щелочных и щелочноземельных металлов, алюминия, магния, цинка, железа и т. п. она встречается преимущественно в кислых и щелочных средах. Кислородная коррозия имеет место прн контакте с воздухом, чаще всего в нейтральных растворах (атмосферная, коррозия в. морской воде вдоль ватерлинии и т. д.). [c.343]

Водородные соединения элементов подгруппы щелочных металлов, входящих в первую группу периодической системы (как видно на примере гидрида лития), и элементов второй группы (как видно на примере гидридов бериллия, магния, цинка и кадмия) были получены с хорошими выходами путем восстановления моноалкильных и диалкильных производных соответствующих металлов [1, 52] исключение составили диэтилртуть и дифенилртуть [52, 53], причем последняя разлагается на рт ть и бензол [53]. Однако метильные производные элементов третьей группы — бора, алюминия и галлия — не вступают нормально в реакцию с алюмогидридом лития, но образуют гидрид диметилалюминия (СНз)гА1Н и соединения типа Ь1М (СНз)Нз, где М один из упомянутых выше элементов [1336]. С алкильными производными элементов четвертой, пятой и шестой главных подгрупп алюмогидрид лития в реакцию не вступает [1336]. По-видимому, чем более электроположителен элемент, с которым связаны алкильные группы, тем легче последние замещаются в этих реакциях на водород. Обратная зависимость наблюдается при гидрогенизации галогенидов. Галогениды элементов третьей, четвертой и пятой [c.16]

Частичное гидрирование ароматических соединений с присоединением двух атомов водорода достигается восстановлением щелочными металлами в жидком аммиаке (реакция Берча) [1086]. Аммиак должен быть тщательно очищен от примесей перегонкой, так как следы железа вызывают взаимодействие щелочного металла с аммиаком и спиртом с выделением водорода. Элементарными стадиями являются равновесное превращение в анион-радикал, который быстро протонируется в радикал, захватывающий затем второй электрон, или сначала захватывает второй электрон, а затем присоединяет протон в обоих случаях образуется анион АгНг, протонирование которого приводит к дигидропроизводному [c.480]

Следовательно, в процессе восстановления происходит обогащение катализатора основной активной формой СГ2О3. От нежелательного полного исчезновения шестивалентного хрома, как указывалось, катализатор предохраняют добавки щелочных металлов. Одновременно в токе восстановительного газа с поверхности удаляется вода, блокирующая активные центры. Однако полное удаление влаги, наблюдающееся при длительной обработке катализатора водородом (до 4 ч), также нежелательно, так как предполагается, что вода входит в состав активных центров катализатора, оказывая нромотирующее действие, однако избыток ее отравляет эти центры и препятствует протеканию реакции [65]. [c.117]

Амальгамы щелочных и щелочноземельных металлов, цинка, алюминия и других элементов используют в препаративной химии для восстановительных реакций б-1зо Например, амальгамы щелочных металлов служат для получения водорода и каустической соды при взаимодействии с водою , для восстановления кислорода до перекиси водорода , двуокиси углерода до формиатов и оксала-тов . Окислы азота, при взаимодействии с амальгамами щелочных [c.11]

Железо-паровые процессы получения водорода основаны на попеременном восстановлении и окислении одной загрузки железной руды, содержаш,ей окислы железа и случайные примеси. Поэтому их производительность по водороду определяется в основном активностью частично или полностью восстановленных окислов железа к окислению водяным паром, а также активностью окислов железа в реакциях их взаимодействия с восстановителями. Bbmie отмечалось (см. гл. III, стр. 55), что добавки к железу окислов щелочных металлов, окислов алюминия и хрома оказывают катализирующее действие на реакцию его окисления водяным паром. Эти же добавки катализируют восстановление окислов железа различными топливами. [c.110]

Смотреть страницы где упоминается термин Щелочных металлов АН и AF реакций восстановления водородом: [c.134] [c.327] [c.44] [c.164] [c.229] [c.344] [c.36] [c.240] [c.344] [c.270] [c.277] [c.72] [c.397] [c.83] [c.36] [c.218] [c.176] [c.232] [c.212] [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология