Дегидратация ферментативная

В обзоре Нейша [3] рассмотрена роль коричной кислоты и ее оксипроизвод-ных в биосинтезе многих фенолов. Нейш обсудил возможную роль фенилмолочной кислоты в образовании коричной кислоты. Предложена последовательность реакций, включающая переаминирование фенилаланина, восстановление кетокислоты до фенилмолочной кислоты и дегидратацию последней с образованием коричной кислоты. По аналогии была предложена последовательность для превращения тирозина в п-оксикоричную кислоту, причем дегидратация п-оксифенилмолочной кислоты является конечной стадией у злаковых. Новые исследования ферментативного характера ставят под сомнение эту последовательность реакций и предполагают образование коричной и п-кумаровой кислот в результате прямого дезаминирования соответствующих аминокислот [44, 45]. Первое косвенное доказательство возможности такой реакции в высших растениях было получено с радиоактивным фенилаланином, введение которого в бесклеточный экстракт белого донника приводило к увеличению содержания коричной кислоты (Косуге и Кон [46]). [c.323]

КАРДИОТОНИЧЕСКИЕ СТЕРОИДЫ, физиологически активные в-ва, молекулы к-рых содержат остаток стероида — карденолида или буфадиенолида, связанного с олиго-сахаридной цепью (гликозиды сердечные) или субериларги-нином. Последние, напр, буфотоксин (см. Яды животных), выделены из кожных секретов жаб. Стероидная часть молекулы наэ. генином. К. с.— твердые оптически активные в-ва, умеренно растворимые в водном р-ре этанола. При ферментативном гидролизе распадаются на генин и нестероидный остаток, гидролиз в отсутствии ферментов часто сопровождается дегидратацией или перегруппировкой ге-нина. К, с. дают цветную р-цию с концентриров, Н2ЗО4. Все К, с. высокотоксичны при попадании в кровь (ЛДзо 0,1—0.4 мг/кг) гл. действующее начало — генипы, остальная часть молекулы способствует накоплению К. с. в сердечной мышце. Примен. [c.246]

При перебазировании первой ступени подготовки нефтехимического сырья на растительн].ш материал можно ожидать не только практически полного исключения всей технологии переработки нефти, но и изменений в технологической структуре нефтехимии. Для растительного сырья прогнозируется массовое развитие ферментативных процессов, в результате которых образуются в основном метан и алифатические спирты, прежде всего этанол. Алифатические спирты п])оходят через каталитическую дегидратацию, превращаясь в олефины, с дал1.кейшей переработкой их известными методами. [c.353]

На данной схеме приведены четыре реакции, которые циклически повторяются вплоть до полного распада ЖК на ацетильные фрагменты. Первая реакция цикла - дегидрирование, затем идут дегидратация, вторая реакция дегидрирования и заканчивается цикл тиолитическим расщеплением. Таким образом, каждый двухуглеродный фрагмент отщепляется в результате цикла ферментативных реакций р-окисления, которые должны повториться семь раз в случае окисления, например, 16-углеродной пальмитиновой кислоты. [c.98]

Для метилового спирта характерно большинство обычных реакций первичных спиртов, кроме реакции дегидратации до алкена. Окисление с хорошим выходом дает формальдегид, муравьиную кислоту и диоксид углерода. При ферментативном окислении в живом организме метанол превращается в формальдегид, что и обусловливает его высокую токсичность [c.79]

Но реакции гидратации и дегидратации представляют не только исторический интерес. Они открывают широкие возможности дальнейшего глубокого изучения катализа. Во-первых, эти реакции, как было показано в предыдущей главе, протекают параллельно реакциям дегидрогенизации, что Баландин, Рогинский, Рубинштейн и другие химики использовали для выяснения вопроса о характере контакта органических реагентов с катализаторами. Во-вторых, реакции гидратации и дегидратации, протекая одинаково легко в присутствии кислот в растворах и солей и окислов в жидкой и паровой фазах, указывают на какую-то общность между процессами гомогенного и гетерогенного катализа. Реакции гидратации и дегидратации интересны еще тем, что они, подобно реакциям гидро- и дегидрогенизации, тесно связаны со многими другими реакциями, в процессе которых создаются или разрываются углерод-углеродные связи. Это обстоятельство должно способствовать решению вопроса о механизме реакций полимеризации,, алкилирования и крекинга. Наконец, реакции гидратации и дегидратации играют, вероятно, решающую роль в биологических процессах синтеза и распада белков, жиров, углеводов и высокомолекулярных веществ ферментативного. назначения. [c.262]

Эту реакцию можно рассматривать как дегидратацию производного оксима. Реакция аналогичного типа в ферментативном катализе не известна. [c.123]

АКТОМИОЗИН (8-миозин, а-миозин) — продукт соединения актина и миозина, входящих в его состав в приблизительно стехиометрич. соотношении ( 1 5,5—1 3 по весу) сочетает в себе физико-химич. и ферментативные свойства обоих белков и, кроме того, обладает уникальной способностью реагировать на добавление очень небольших количеств аденозинтрифосфорной к-ты (АТФ) резким, но вполне обратимым изменением коллоидного состояния (понижением вязкости, если А. растворен, и дегидратацией, если он находится в состоянии геля). Большинство исследователей полагает, что реакция взаимодействия А. с аденозинтрифосфорной к-той лежит в основе сократительного механизма мышц. Солевыми р-рами (напр., 0,6 М КС1) ИЗ поперечно-полосатой мускулатуры извлекается т. и. натуральный А., или миозин В, представляющий собой смесь А. и миозина. А. или ему подобные белки (слабее, однако, реагирующие с аденозинтрифосфорной к-той) присутствуют в мышцах любого типа всех позвоночных и беспозвоночных животных и в нек-рых других биологич. объектах, связанных с механич. движением (хромосомные фигуры делящихся клеток, плазмодии миксомицетов). [c.54]

Для ферментативных реакций высокая селективность проведения процесса особенно характерна. Более того, ферментативные реакции в этом отношении существенно отличаются от остальных каталитических процессов. Это связано с тем, что обычные катализаторы в огромном большинстве случаев чувствительны только к типу процесса, но мало избирательны к виду превращаемой молекулы. Так, катализаторы дегидратации спиртов образуют соответствующие алкены из любых спиртов, способных достичь поверхности катализатора, а катализаторы дегидрирования образуют из спиртов альдегиды КСНО почти независимо от свойств радикала К. В отличие от этого ферменты обычно проводят каталитические превращения только немногих молекул одного класса, т. е. обладают субстратной специфичностью, вообще не характерной для катализаторов всех других типов (см. главу III, 3). [c.11]

Для всех реакций, кроме ферментативных, селективность действия катализатора означает только функциональную специфичность, т. е. способность катализатора ускорять превращение большой группы субстратов данного гомологического ряда или любого субстрата из группы химически сходных веществ в однородные по составу продукты реакции. Например, окислы металлов способны проводить как дегидратацию, так и дегидрирование спиртов. Селективный катализатор проводит преимущественно один из этих процессов с любым спиртом, но при этом даже не возникает вопроса о субстратной специфичности — способности проводить превращение только одного из группы аналогичных субстратов, поскольку с таким уровнем специфичности вообще не приходится встречаться нигде, кроме ферментативного катализа. [c.63]

В современных живых системах аденозинтрифосфат (АТФ) — главный энергетический компонент, используемый для образования полимеров. Свободная энергия пирофосфатных связей АТФ связана с энергией реакции дегидратации, осуществляемой посредством ферментов. Циклическое образование АТФ и ферментативные процессы всегда ассоциируются с наличием мембранных структур (рис. 1). [c.14]

Поликетидные антибиотики синтезируются по тому же пути, что и длинноцепочечные жирные кислоты. В результате каждого цикла конденсации к растущей углеродной цепи добавляется (З-кетогруппа. Процесс состоит из ряда повторяющихся стадий, включающих восстановление кетогруппы, дегидратацию и восстановление (З-еноильных групп в растущей полике-тидной цепи. Существуют два класса поликетидсинтаз - ферментных комплексов, ответственных за синтез поликетидных антибиотиков (рис. 12.13). Первый класс составляют синтазы, катализирующие реакции биосинтеза ароматических поликетидов каждая синтаза представляет собой один полипептид с одним активным центром, который последовательно катализирует биосинтетические реакции (рис. 12.13, А). Второй класс включает синтазы, образованные несколькими полипептидами (А-Е на рис. 12.13, Б)-, каждый из них имеет свой активный центр и обладает специфической ферментативной активностью, катализирующей определенную реакцию биосинтеза. [c.261]

Представляют интерес также ферментативные реакции с участием воды (имеется в виду стехиометрически реагирующая вода). В разнообразных реакциях ферментативного гидролиза и дегидратации (как в приведенных выше примерах действия холинэстеразы и фумаратгидратазы) вода служит одним из субстратов действия ферментов и, следовательно, такие реакции надо рассматривать по сути дела не как односубстратные, а как двухсубстратные. Однако, ввиду того, что все ферментативные реакции протекают в разбавленных водных растворах, где концентрация воды превышает на несколько порядков концентрацию остальных партнеров реакции, кинетически гидролиз и дегидратация могут быть описаны без учета изменения концентрации воды, т. е. формально как односубстратные реакции. [c.35]

Hs д) имеет место инверсия у С-2, т. е. Н присоединяется к С-2 со стороны, противоположной уходящей НО-группе е) около 1 % метки при С-1 пропандиола-1,2 обнаруживается у С-2 соответствующей молекулы пропаналя ж) метка 0 из -2-гидроксиль-ной группы рацемического пропандиола-1,2 переходит в пропаналь, поэтому интермедиатом реакции является пропандиол-1,1, претерпевающий стереоспецифичную ферментативную дегидратацию (потерю про-/ -гидроксильной группы) с образованием пропаналя. [c.684]

Обращает на себя внимание необычно высокая положительная величина А5 для миозина (аденозинтрифосфатазы). Такое изменение энтропии, согласно результатам исследования Лейдлера, Оллета и Моралеса [1], объясняется по крайней мере двумя причинами а) нейтрализацией положительного и отрицательного зарядов при взаимодействии фермента с субстратом, сопровождающейся дегидратацией ионов б) существенными конформационными изменениями третичной структуры фермента при комплексообразовании. Исследование влияния температуры на скорость отдельных стадий ферментативной реакции базируется на теории переходного состояния. Согласно этой теории, взаимодействующие молекулы при их сближении образуют переходное состояние (переходный или активированный комплекс), причем между исходным и переходным состоянием устанавливается динамическое равновесие. Вместе с тем, переходный комплекс претерпевает непрерывное превращение с образованием продуктов реакции. С этой точки зрения простейшую ферментативную реакцию Е + З ЕЗ- Е + Р следует рассматривать как многостадийную [c.131]

Боковая цепь в углеродном скелете 2,145 в результате ферментативных реакций окисления и дегидратации способна подвергаться различного рода процессам циклизации в соединения с кислородосодержащими кольцами. Эти кольца могут быть неконденсированными, как в деодактоле 2,159. Последний выделен из моллюска, именуемого морским зайцем Aplisia da tilomella, и содержит три галогеновых атома. Это еше одна иллюстрация способности обитателей моря использовать галоиды в биосинтезе вторичных метаболитов. [c.105]

Главный стерин животного мира холестерин 2,938 образуется из ланосте-рина 2.755 путем последовательной утраты метильных групп из положений С14 и С4. Эти группы элиминируют в результате ферментативного окисления до карбоксильных и дальнейшего декарбоксилирования (у С4) или до фор-мильных с последующей реакцией Байера—Виллигера и дегидратацией (у С14). [c.262]

Высаливанием называется реакция осаждения белков из их растворов солями щелочных металлов Na l, (NH4)2S04 и др. Реакция высаливания обусловлена дегидратацией коллоидных частиц белка с одновременной нейтрализацией заряда. При высаливании белок обычно почти не теряет присущих ему физико-химических и биологических свойств. Он вновь растворяется в воде, и обычно при этом не меняются ферментативные, антигенные, иммунные и другие биологические свойства, т. е. остается нативным. [c.37]

Гомогенными также являются многие природные реакции, катализируемые ферментами. Многие процессы, идушие в организме человека, катализируются ферментами, например, преврашение крахмала в глюкозу, гидролиз эфиров, расщепление белков, разложение пероксида водорода, дегидратация СО2 из крови и др. Ферменты являются полимерами (белками) или комплексами полимеров с низкомолекулярными соединениями. Размеры их значительно превышают размеры ионов и молекул в растворах, поэтому ферменты иногда называют микрогетерогенными катализаторами. Механизм их действия имеет свою специфику, например, включает образование комплекса активный центр фермента — реагент по типу замок-ключ . Поэтому ферментативные катализаторы обычно выделяют в особый класс катализаторов. Многие из них значительно активнее неферментативных катализаторов. Например, фермент катал аза снижает энергию активации реакции разложения пероксида водорода в 10 раз, а скорость реакции увеличивает на более чем 10 порядков. [c.198]

Очевидно, что структурные, спектроскопические и химические исследования не позволяют выявить аминокислотные остатки, ответственные за стабилизацию молекулы СОг при гидратации или аниона НСО"з в реакции дегидратации. Выяснение природы электронных перестроек, которые происходят в реакции карбоангидразы, представляет собой важную задачу дальнейших исследований этого фермента. Эдсал [245] отмечает, что причина, по которой неферментативная реакция гидратации СОг протекает значительно медленнее, чем реакция, катализируемая ферментом, заключается в том, что молекула СОг должна претерпевать значительную электронную перестройку при переходе из формы симметричной линейной молекулы с длиной связи С=0 116 пм к треугольному аниону НСОз с неэквивалентными связями С—О и с различными углами связей О —С —О. Структурные и спектроскопические исследования позволяют выяснить химическую природу некоторых групп в области активного центра, вовлекаемых в ферментативный катализ. Определение структурных основ стабилизации молекул субстратов СОг и НСОз" и промотирования ферментом электронной перестройки субстратов остается первостепенной задачей будущих исследований. [c.112]

Вследствие этой неэквивалентности ферментативные реакции в принципе способны провести различие между энантиотопными отношениями X — У в группах ХСУ. Если молекула мечена стереоспецифически, то ферментативная реакция группы X и может происходить по любому из двух путей, которые можно различить экспериментально. В качестве гипотетического примера рассмотрим ферментативную дегидратацию пропапдиола-1,3. В этом случае X = Н, У = СН2ОН. Если молекулу пропан- [c.24]

В настоящее время нет пока прямого экспериментального подтверждения биохимических путей построения тройных связей в природных полиацетиленовых соединениях. Однако на основании ряда косвенных, в том числе и чисто химических данных, подкрепляемых общими соображениями о возможных ферментативных путях их возникновения, обсуждаются две гипотезы. Одна из этих гипотез, так называемая дегидратационная, предполагает, что тройные связи в принципе могут возникнуть в природе из общего поликетометиленового предшественника либо путем прямой его ферментативной дегидратации, либо такой же реакцией из предварительно образовавшегося енольного эфира [c.340]

Рассматриваемая схема включает также стадию образования транс-С=С-свяш путем аллильного окисления XVIII с последующей дегидратацией в XIX. Триацетиленовая кислота XII, являющаяся, как мы увидим далее, предшественником многих других полииновых соединений, превращается растениями в центаур Хз значительно хуже, чем 3-оксиолеиновая кислота. Этот факт позволил сделать вывод, что реакции ферментативного -окисления подвергается сама олеиновая кислота, а не продукты ее предварительного дегидрирования. [c.347]

Вещества, служащие субстратами метаболизма, претерпевают в организме ряд ферментативных биохимических превращений. Последовательность биохимических реакций, направленных на модификацию того или иного субстрата до конечного продукта in vivo, называют метаболическим путем или — в случае замкнутых процессов — циклом. Промежуточные продукты метаболического пути или цикла называют метаболитами. Даже в таком простом организме, как бактериальная клетка Е. oli, насчитывается несколько тысяч типов различных взаимосвязанных химических реакций. Упорядочение этих реакций может на первый взгляд показаться недостижимым. Однако при более глубоком анализе оказывается, что, несмотря на большое количество отдельных реакций, формирующих метаболизм организма в целом, число типов таких реакций относительно мало. Например, in ww двойная связь в основном образуется в результате реакции дегидратации. [c.311]