Температура разложения полиамидов

Температуры плавления полиамидов, хотя и считаются высокими по сравнению с другими термопластами, но все же они намного ниже, чем любого металла технического назначения. Поэтому тепло, выделяемое при обработке, вызывает размягчение, оплавление и даже разложение полиамида. [c.210]

Если Гст ниже комнатной температуры, то кристаллизация происходит при обычных условиях (полиэтилен, полиамиды, политетрафторэтилен). У полимеров с несимметричным расположением полярных групп, когда Гст нередко оказывается выше температуры разложения, можно добиться кристаллизации, искусственно снижая температуру стеклования, например введением пластификатора. В случае же полимеров с низкой Гст (натуральный каучук) некоторые пластификаторы, наоборот, тормозят кристаллизацию. [c.443]

Как правило, под действием высоких температур происходит уменьшение молекулярной массы полимера в результате протекания деструктивных процессов. На рис. 32.7 показана зависимость молекулярной массы полиамида 66 от длительности нагревания его в токе азота при температуре 300 С°. Разложение полиамида 66 проис- [c.234]

ХОДИТ до определенного значения независимо от исходной молекулярной массы образца. Исследование деструкции полиамида с неблокированными и блокированными уксусной кислотой концевыми группами показало, что уменьшение массы не зависит от типа концевых групп, и, следовательно, разложение полиамидов происходит в основном по закону случая. Установление равновесной молекулярной массы при термической деструкции при температуре 300 С объясняется развитием процессов сшивания, которые при более высоких температурах преобладают над деструкцией после 6 ч нагревания полиамида 66 при температуре 300 °С образуется нерастворимый в крезоле продукт, содержание которого составляет 97%. Аналогичным образом при нагревании ведут себя и другие полимеры, для которых также наблюдаются уменьшение молекулярной массы (рис. 32.8, 32.9, 32.10) и сшивание, скорость которого увеличивается с повышением температуры. Например, при нагревании поликарбоната в непрерывно вакуумируемой системе прн повышении температуры от 300 до 400 °С преобладает сшивание (см. рис. 32.10) энергия активации процесса составляет 103 кДж/моль. [c.236]

Поликарбонаты — ПК (ТУ 6-05-1668—80, ТУ 6-05-211—75). Поликарбонаты, как и полиамиды, относятся к поликонденсационным термопластам. В промышленном масштабе находит применение ПК па основе дифенилолпропана (дифлон) вследствие ценности его свойств и сравнительной доступности исходного сырья. Дифлон имеет высокие физикомеханические показатели, 7 л = 220- -230 °С, температура разложения выше 320 °С, плотность равна 1200 кг/м . Дифлон выпускается литьевой и экструзионной марок, стабилизированным и нестабилизированным. [c.24]

Формование полиамидных волокон может быть осуществлено как из раствора, так и из расплава. Одпако формование этих волокон из раствора для обычных типов полиамидов, у которых температура плавления ниже, чем температура разложения, никогда не применяется и, по-видимому, не будет применяться, так как использование реагентов, в которых растворимы полиамиды, нецелесообразно по многим соображениям. Формование волокон из концентрированных растворов полиамидов в муравьиной кислоте, феноле или крезоле сухим способом трудно осуществимо вследствие сравнительно высокой температуры кипения этих растворптелей, а мокрым способом — нецелесообразно. [c.63]

Рис. 11.45. Зависимость скорости термического разложения полиамидов различного химического строения от температуры (цифры на кривых соответствуют номеру полимера в табл. 11.20) [101].

На примере термического разложения полиамидов было показано, что, кроме разрыва полимерных цепей по С—М-связям, происходит также выделение воды с одновременным образованием пространственных структур. Подробные исследования термического разложения полиамидов при температуре до 300° С указывают на сложный характер протекающих процессов . При этом для первичных реакций характерен, по-видимому, разрыв основной цепи в наиболее слабом месте по С—Ы-связи в р-положении к карбонильной группе [c.85]

Температура разложения на воздухе ароматических полиамидов с /г-фениленовыми группами лежит в интервале 380—450 °С. В зависимости от характера групп в звене полиамида стабильность на воздухе уменьшается в следующем ряду [c.425]

Особо важное значение имеют точное регулирование и контроль температуры в процессе полимеризации. Температура динильных паров, поступающих в систему обогрева автоклава, не должна превышать 280—285° в противном случае может произойти частичное разложение полиамида и как следствие его окрашивание. Следует обеспечить возможно более равномерную загрузку автоклава и быструю выгрузку расплава полимера. Различия в продолжительности производственного цикла аппарата, почти исключающиеся при полной автоматизации, должны быть сведены к минимуму, так как с этим связаны нежелательные колебания степени полимеризации и содержания низкомолекулярных фракций в различных партиях полимера. [c.123]

Необходимо отметить, что процесс поликонденсации соли АГ протекает менее устойчиво, чем полимеризация капролактама. Расплав найлона недостаточно термостабилен и постепенно разлагается при повышенной температуре. Если расплав поликапро-амида можно выдерживать в автоклаве при температуре 240—250° в течение 16—24 час и при этом не происходит существенных изменений его свойств, то для расплава найлона длительное действие повышенной температуры приводит к образованию пены и разложению полиамида с отщеплением аминов. Такой полимер непригоден для переработки в волокно, и его приходится выбрасывать [c.127]

Таким образом, при термическом и термоокислительном разложении полиамидов при высоких температурах (400—500 °С) протекают в основном деструктивные процессы с образованием большого количества низкомолекулярных летучих продуктов распада (до 85—90% от первоначальной массы образца) [88 106—108]. Выделяющиеся газы образуют воспламеняющуюся смесь, которая загорается при 46 С [108, с. 20]. [c.378]

Характерной особенностью разложения полиакрилонитрила является высокая способность его к образованию циклических структур. Термогравиметрический анализ ПАН [174] показывает, что для этого полимера нет области с резким падением массы до нуля, как это наблюдается при разложении полиамидов. При разложении ПАН образуется большое количество карбонизованного вещества. Если в интервале температур 400—500 °С полиамид разлагается полностью, ПАН сохраняет до 40% от исходной массы. Наибольшая скорость потери массы полимера наблюдается при 280 °С. [c.398]

Прядильный раствор определенной концентрации (7—25%) и вязкости приготовляют растворением полимера в растворителе прядильный расплав получают нагреванием до температуры плавления полимера, плавящегося без разложения (полиамиды и полиэфиры). Перевод полимера в растворенное или расплавленное состояние обеспечивает при последующем формовании ориентирование молекул вдоль оси образующихся волокон. Растворы и расплавы тщательно очищают фильтрованием от механических примесей и пузырьков воздуха и затем подают на формование. [c.292]

Технология химических волокон складывается из приготовления прядильного раствора или расплава полимера, формования (прядения) волокна и его отделки. Прядильный раствор определенной концентрации (7— 25%) и вязкости приготовляют растворением полимера в растворителе прядильный расплав получают нагреванием до температуры плавления полимера, плавящегося без разложения (полиамиды и полиэфиры). Перевод полимера в растворенное или расплавленное состояние обеспечивает при последующем формовании ориентирование молекул вдоль оси образующихся волокон. Растворы и расплавы тщательно очищают фильтрованием от механических примесей и пузырьков воздуха и затем подают на формование. [c.314]

Чем выше температура, тем больше опасность частичного разложения полиамида и тем тщательнее должна быть проведена очистка азота от следов кислорода. Максимально допустимое содержание кислорода в азоте, непрерывно пропускаемом над плавильной решеткой, при формовании волокна капрон и анид составляет 0,005%. При 290—300 °С начинается термическая деструкция и разложение полиамида. Следовательно, повышение температуры на плавильной решетке выше 280—290 °С недопустимо. [c.70]

Сложность процесса получения полиамида анид по сравнению с полиамидами капрон и энант обусловлена сравнительно низкой термостабильностью полимера в расплавленном виде и небольшой разницей между максимально возможной температурой синтеза полиамида, при которой не наблюдается заметного разложения полигексаметиленадипамида и температурой его плавления. Для полиамида анид этот интервал температур составляет 20—25 °С, для капрона и энанта — более 50 °С. [c.447]

Образующийся полиэтилентерефталат, аналогично полиамидам, при температуре плавления очень чувствителен к кислороду воздуха. Кроме того, температура реакции поликонденсации очень близка к температуре разложения полимера. Поэтому при синтезе полиэтилентерефталата встречается больше трудностей, чем при полимеризации капролактама или даже соли АГ. [c.464]

Рис. 4. Зависимость скорости термического разложения К от температуры для полиамидов вида —НМ— —

Этиленкарбонат образует бесцветные кристаллы (т. пл. 38,5— 39 °С), негигроскопичен, малоядовит, не обладает коррозионными вoГI Tвaми . При нагревании до 200—245 °С медленно разлагается на окись этилена и двуокись углерода в присутствии кислот и щелочей температура разложения понижается до 125 °С. Этиленкарбонат легко растворяет такие высокомолекулярные соединения, как полиамиды, полиакрилонитрил и др. Это объясняется, по-видимому, большой полярностью его молекулы . [c.113]

Чем выше температура, тем больше опасность частичного разложения полиамида и тем тщательнее должна быть проведена очистка азота от следов кислорода. Максимально допустимое содержание кислорода в азоте, непрерывно пропускаемом над п.лави.льной решеткой, при формовании волокна капрон составляет 0,03%, нри формовании волокна найлон 6,6—0,02%. При 290—300° С начинается термическая деструкция и разложение полпамида. Следовательно, повышение температуры на плави.ль-ной решетке выше 280—290° С не допускается. Так как температура плавления полиамида типа найлон 6,6 выше температуры плавления капрона, то и температура на плавильной решетке прп формовании волокна найлон должна быть выше. Возможность изменения температуры при формовании волокна най.лон 6,6 более ограничена, чем при формовании волокна капрон. Это существенный недостаток процесса формования волокна из полиамида найлон 6,6. [c.71]

Описывается процесс, заключающийся во взаимодействии при температуре не ниже 20° (но ниже температуры разложения компонентов) N-замещенного полиамида с веществом, содержащим несколько спиртовых оксигрупп, причем N-замещенный полиамид и вещество находятся в отношении 1 200 вес. ч., считая на N-замещенный полиамид. N-замещенный полиамид является продуктом реакции одноатомного спирта (в котором ОН-группа является единственной реагирующей группой), формальдегида, кислого катализатора (кислородсодержащая кислота) и линейного поликарбамида. Поликарбамид должен включать амидные группы, содержащие водород и разделенные цепью, состоящей не менее чем из 3 углеродных атомов. Молекулярный вес поликарбамида должен быть не менее 3000. Этот поликарбамид образуется, как продукт реакции бифункционального образующего полиамид вещества, содержащего дополнительно в эквимолекулярных соотношениях амидообразующие группы. Названный. N-замещенный полиамид содержит группы [c.257]

Полиамиды легко подвергаются термоокислительной деструкции. При нагревании без доступа кислорода прочность материала снижается медленнее, поэтому переработку полиамидов в изделия ведут в атмосфере азота. В отличие от известных термопластов при нагревании полиамидов не наблюдается постепенного размягчения. Эти полимеры при достаточном количестве подведенного тепла переходят из твердого состояния в жидкое в узком температурном интервале без предварительного (внешне заметного) изменения, т. е. обладают относительно четкой температурой плавления [243, с. 162]. Учитывая это свойство, следует осторожно вести переработку материала, так как перегрев может вызвать его разложение и выделение вредных веществ. Полиамиды перерабатывают при 230—280 °С. При этом частично протекает термическая деструкция материала. Так, перегрев при переработке до 300 °С вызывает разложение полиамидов с выделением окиси и двуокиси углерола и аммиака. При температуре переработки поликапроамида начинается выделение е-капролактама. При 350 °С происходит отгонка е-капролактама из поликапроамида и смешанных полиамидов, содержащих в цепи остатки е-аминокапроновой кислоты. Энант при 350 °С деполимеризуется с отгонкой ш-энантолак- [c.218]

Выше точки плавления температура не оказывает большого влияния на вязкость найлона, которая медленно снижается вплоть до температуры разложения. Эта температура менее резко выражена у найлона 6 по сравнению с найлоном 66, Температура разложения найлона 6 при условии отсутствия атмосферного кислорода составляет около 300°. Это позволит перерабатывать найлон 6 методом шнекования в пределах температур 220—300°. Диаграмма зависимости вязкости грилона от температуры для области выше точки плавления указывает на трудности переработки обычных полиамидов. [c.122]

Способ получения смешанных алифатическн-ароматических полиамидов определяется реакционной способностью исходных веществ, их температурой разложения, а также температурой плав- [c.384]

Энергия активации деструкции ароматических полиамидов составляет 38—50 ккал/моль в инертной среде и 30—50 ккал/моль на воздухе [276]. Энергия активации и температура разложения (см. табл. 5.36) при термоокислении ароматических полиамидов заметно ниже, чем при деструкции в инертной среде. Проведение окисления в среде 0 показало, что в СОг и НгО, образующихся в результате деструкции, этот изотоп не содержится [350]. Следовательно, в ходе деструкции в присутствии кислорода окисление не происходит. Ускорение термической деструкции в присз тствии кислорода связано с тем, что он как парамагнетик увеличивает вероятность перехода ароматического полиамида в триплетное состояние. [c.427]

ЭТИХ мономеров соляную кислоту нейтрализуют добавленным в водный раствор неорганическим основанием (например, NaOH). На поверхности раздела двух иесмешивающихся жидкостей протекает, следовательно, необратимая поликонденсация. Этот метод дает возможность получать наряду с термостабильными, плавящимися без разложения полиамидами также и неустойчивые при повышенной температуре и неплавящиеся полиамиды [24]. Поликонденсацию на границе раздела фаз можно осуществить в простых открытых сосудах (например, в химическом стакане) без перемешивания или при перемешивании. Если раствор дихлорангидрида в органическом растворителе осторожно прилить к водному раствору диамина, то на поверхности раздела жидкостей мгновенно обра- [c.30]

Синтез энантолактама в отличие от синтеза капролактама более сложен, вследствие чего для получения полиэнантоамида исходят из аминоэнантовой кислоты [61]. Хотя в настоящее время найдены методы полимеризации бутиролактама (пирролидон) и валеролакта-ма (пиперидон) [51], однако о промышленном применении этих мономеров до сих пор ничего не известно ). По данным Холла [591 (см. раздел 2.2.2), полиамид с очень высокой температурой плавления (400° температура разложения 450—550°) может быть получен из эн(3о-этиленкапролактама [c.46]

Термическое, термоокислительное и фотоокислитель-ное разложение полиамидов изучено довольно подробно [170—176]. Показано, что при тепловом старении полиамидов (в интервале температур 353—413 К) происходит изменение их структуры и, в первую очередь, изменение степени кристалличности [177—179]. Сопоставление температурных зависимостей скорости термического окисления и накопления а-моноклинной структуры в исследованных полиамидных пленках позволяет сделать вывод о том, что изменение механических свойств при хранении может обуславливаться и структурными превращениями. Аналогичные выводы сделаны при исследовании теплового старения поликапроамида марок Вид-лон и Тарлон ХВ [180]. [c.135]

Полиамидные волокна можно формовать из раствора и из расплава. Однако формование этих волокон из раствора для обычных полиамидов, температура плавления которых ниже температуры разложения, никогда не применяется и, по-видимому, не будет применяться, так как использование реагентов, в которых растворимы полиамиды, нецелесообразно по многим соображениям. Формование волокон из концентрированных растворов полиамидов в муравьиной кислоте, феноле или крезоле сухим способом трудно осуществимо (вследствие сравнительно высокой температуры кипения этих растворителей) и не эффективно по сравнению с более простым методом формования из расплава. Еще менее экономично формование волокна из растворов мокрым способом. Однако этот способ применяется в тех случаях, когда формование из расплава или из растворов сухим способом невозможно, например при получении волокна из некоторых типов термостойких полиамидов (см. разд. 11.1.1.) или пoли- -aмидoв. [c.63]

В качестве исходных продуктов для синтеза термостойких полимеров могут быть использованы различные ароматические диамины и ароматические дикарбоновые кислоты. Наибольшее практическое применение получили продукты поликонденсации фени-лендиамина и фталевых кислот. При одинаковом составе исходных продуктов положение реакционноспособной группы в молекуле мономера оказывает существенное, а в ряде случаев решающее влияние на тепло- и термостойкость получаемых полимеров и их растворимость. Наиболее высокой термостойкостью обладает полиамид, синтезированный методом поликонденсацни п-фениленди-амина и терефталевой кислоты (температура разложения 500— 600 °С) [6]. Но полученный полимер плохо растворяется, поэтому переработка его в волокно сопряжена со значительными трудностями. Из этого класса термостойких волокнообразующих полимеров наиболее широко применяется продукт взаимодействия Л4-фе-нилендиамина и изофталевой кислоты. Йз этого полимера в США вырабатывается волокно номекс. [c.307]

Термостойкость полимеров не зависит от типа связей, если достигаются предельные температуры, при которых начинается распад основных ковалентных связей органических соединений. На рис. 13 представлены температурные зависимости скоростей термического разложения полиамидов, полиимида и полибензимидазо-пирролона, полимерные цепи которых состоят только из фенильных звеньев, соединенных характерными связями. Термостойкость этих полимеров, обладающих предельной внутримолекулярной жесткостью, определяется термической устойчивостью основных связей —М С— или —Сзр—С—, а доминирующим процессом при высоких [c.276]

Термическая устойчивость ароматических звеньев, из которых строятся термостойкие полимеры, очень велика и превышает, как правило, 500 °С > . Учитывая, что температуры разложения полимеров (см. табл. 1—3) лежат в интервале 400—500 °С, можно предполагать, что термический распад полимеров начинается с расщепления групп и связей, соединяющих основные ароматические фрагменты между собой. Например, в случае полиарилатов деструкция начинается с разложения сложноэфирных групп, при этом выделяются большие количества СО и СОз. В случае ароматически.х полиамидов основным направлением распада является декарбоннлп-рование амидной связи [c.277]

Ряд ферроценсодержащих полиуретанов, полиамидов и других полимеров были получены Огавара и др. [146]. Температуры разложения этих полимеров приведены в табл. 100. [c.362]

Термической и термоокислительной деструкции полиамидов и полиамидных волокон (или старению под действием тепла и кислорода воздуха), а также их термо- и светостабилизации посвящено большое число работ. Несмотря на это, до настоящего времени механизм разложения. полиамидов под действием указанных факторов остается не выясненным. В работе [206] было показано, что поликапроамид и полигексаметиленадипинамид в области температур 270—350 °С претерпевают существенную термическую деструкцию, которая приводит к потере концевых функциональных групп, гидролизу амидных связей и уменьшению молекулярной массы. Полиэнантоамид то сравнению с укачанными полимерами оказывается несколько более стойким к термической и термоокислительной деструкции [207]. С помощью масс-спектрометрического анализа газов, образующихся при пиролизе полигексаметиленадипинамида в вакууме, были обнаружены следующие продукты СО, СОг, циклопентанон, углеводороды [208]. В связи с этим было выдвинуто предположение о том, что в первую очередь происходит разрыв амидной связи и образуется циклопентанон [c.71]

При нагревании гетероцепных полимеров обычно протекают очень сложные процессы, которые сопровождаются уменьшением молекулярной массы полимеров и выделением разнообразных продуктов их разложения. Например, молекулярная масса полиамидов (рис. 46) при температуре выше 100 °С быстро уменьшается, и выделяются метан, этан, лропан, бутан, этилен, бутилен и циклопентанон. [c.289]

Формование анидной нити. Комплексная нить нз полигексамети-Ленадипамида, как и из других полиамидов, температура плавления которы.х ниже температуры их разложения, формуется из р еплави. [c.321]