Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Термохимические дифференциальные

    Дифференциальные детекторы подразделяют на концентрационные и потоковые. Концентрационные регистрируют концентрацию, а потоковые — произведение концентрации на скорость, т. е. поток вещества. К концентрационным относятся катарометр, газовые весы, детектор по ионизации -излучением и др., показания которых зависят от скорости потока. К потоковым относятся термохимический детектор, пламенно-ионизационный и др., показания которых не зависят от скорости потока. [c.240]


    Существующие способы детектирования и сами детекторы можно подразделить на дифференциальные и интегральные. Дифференциальные передают мгновенное значение некоторой характеристики, интегральные суммируют количество вещества за определенный промежуток времени. Катарометр, термохимический детектор и ионизационные детекторы относятся к дифференциальным детекторам, а детекторы, основанные на титровании или поглощении газа-носителя,— к интегральным. [c.45]

    Основной величиной, от которой зависит точность термохимических измерений, является изменение температуры калориметра. Поэтому определение этой величины должно быть произведено с максимальной точностью. Если учесть, что температура обычно изменяется максимально в пределах 2—3°, то, чтобы получить результат с точностью до одного процента, измерение температуры должно производиться с точностью до нескольких тысячных градуса. Обычные лабораторные термометры с ценой деления 0,1° для этой цели не годятся. Нужны термометры с ценой деления в 0,0Г. Этому условию удовлетворяет дифференциальный термометр Бекмана, шкала которого длиной 25—30 см разделена на 5— 6°, а каждый градус — на десятые и сотые доли. При помощи лупы можно приблизительно измерить тысячные доли градуса. Термометр Бекмана отличается от обычных лабораторных термометров наличием дополнительного резервуара для ртути в верхней его части, который позволяет изменять количество ртути в его нижней части и таким образом приспособить термометр для работы в заданном интервале температур. [c.60]

    Изменение энтальпии при переходе твердого, жидкого или газообразного вещества в раствор называют теплотой или энтальпией растворения. Различают интегральные, промежуточные и дифференциальные теплоты растворения. Интегральной теплотой, или энтальпией растворения, называют изменение энтальпии при растворении 1 моля вещества в некотором количестве чистого растворителя. Теплота растворения зависит от концентрации и от температуры, поэтому указание этих характеристик процесса является обязательным. Концентрацию раствора в термохимии обычно выражают величиной разбавления, т. е. числом молей растворителя, приходящимся на 1 моль растворенного вещества, а количественные соотношения компонентов при растворении представляют термохимическим уравнением. Так, например, растворение а молей РЬ(ЫОз)2 в Ь молях НдО можно представить термохимическим уравнением [c.64]

Рис. 7. Фазовый портрет дифференциального уравнения термохимического гетерогенного процесса обжига молибденитовых концентратов Рис. 7. <a href="/info/50949">Фазовый портрет</a> <a href="/info/27145">дифференциального уравнения</a> <a href="/info/1722283">термохимического гетерогенного процесса</a> обжига молибденитовых концентратов

    Каков принцип работы дифференциальных детекторов а) катарометра б) термохимического в) ионизационного (или пламенно-ионизационного) г) селективного (термоионного)  [c.277]

    В итоге получим следующие дифференциальные уравнения, описывающие термохимический процесс диазотирования в тонком слое [c.554]

    Дифференциальные, или парциальные, теплоты растворения широко используют в термохимических расчетах при расчете по уравнению (135) их следует прибавить к теплотам образования чистых фаз, если они вступают в реакцию или получаются в растворенном виде. Интегральная теплота растворения хлористого водорода, например, может быть рассчитана по формуле, учитывающей изменение термодинамических свойств воды  [c.354]

    Термохимические данные свидетельствовали об энергетической неоднородности поверхности адсорбентов и катализаторов. Так, для адсорбции кислорода на угле дифференциальные теплоты уменьшаются от 220 ккал/моль, что близко к теплоте реакции [c.82]

    Термохимические гетерогенные процессы для случая, когда обеспечивается перемешивание твердых частиц и газа, можно пренебречь динамикой диффузии, адсорбции и десорбции, т. е. когда скорость процесса определяется скоростью поверхностной химической реакции, согласно [1] имеют структурную схему, показанную па рис. 1, и описываются системой дифференциальных уравнений [c.334]

    Строгое количественное описание поведения любой пламенной системы возможно только при детальном знании механизма пламенных реакций. К настоящему времени надежно установлен лишь механизм горения водорода в кислороде. Исходя из этого механизма и соответствующих термохимических данных, были выведены уравнения континуума для системы водород — кислород, что позволило описать поведение водородного пламени системой дифференциальных уравнений и затем вычислить его физические характеристики. Эта процедура была выполнена [c.557]

    Строгое определение ДЯ образования твердых растворов можно произвести также, используя термохимические характеристики насыщенных растворов — парциальные (дифференциальные) энтальпии растворения компонентов. Воспользуемся для этого следующими рассуждениями. [c.66]

    Проведенный качественный анализ дифференциальных уравнений моделей процессов показывает, что термохимические гетерогенные процессы характеризуются следующими свойствами как объекты автоматического управления  [c.209]

    Исследуем динамические свойства систем автоматического регулирования с линейным ПД-регулятором, описываемым уравнением (V- ), на примере управления гетерогенным необратимым термохимическим процессом в кипящем слое, для которого справедливо одно из дифференциальных уравнений псевдогомогенной модели процесса, приводимое в главе II. Можно показать, что основные особенности управления рассматриваемым классом гетерогенных необратимых процессов характерны для всех термохимических гетерогенных процессов в кипящем слое. Разберем подробно управление процессом, лимитируемым константой скорости реакции. [c.213]

    Дифференциальные уравнения САР термохимических процессов с ПД — регулятором [c.231]

    Известно, что Д. И. Менделеев достиг с помощью этого метода исключительных по значению результатов. Дифференциальными термохимическими величинами успешно воспользовался в своих работах по растворам М. С. Вревский [335]. Позднее Д. Льюис и М. Рендалл [73] широко разработали метод парциальных мольных величин, практически оправдавший себя при решении ряда вопросов, связанных с изучением природы растворов. Подробнее о теории метода см. гл. III. [c.189]

    Значения относительного кажущегося молярного теплосодержания при 25° С приведены в табл. 4-4. С другой стороны, если мы1 исходим из данного раствора и добавляем к нему небольшое количество растворимого, то тепловое изменение на 1 моль представляет парциальный или дифференциальный тепловой эффект. Относительное парциальное молярное теплосодержание приведено также в табл. 4-4. При бесконечном разбавлении оно равно нулю, и теплота реакции в элементе в точности такая же, как и термохимическая или калориметрическая теплота реакции. [c.206]

    Детекторы подразделяются на дифференциальные, которые отражают мгновенное изменение концентрации, я интегральные, суммирующие изменение концентрации за некоторый отрезок времени. К группе дифференциальных относятся термохимический, пламенный, ионизационный и некоторые другие детекторы, катарометры и т. д. Одним из наиболее распространенных типов дифференциальных детекторов является катарометр. Принцип его работы основан на измерении сопротивления нагретой платиновой или вольфрамовой нити. Сопротивление зависит от состава омывающего газа. Количество теплоты, отводимое от нагретой нити при прочих постоянных условиях, зависит от теплопроводности газа, а теплопроводность смеси газов зависит от ее состава. Таким образом, чем больше теплопроводность определяемых компонентов смеси будет отличаться от теплопроводности газа-носителя, тем большей чувствительностью будет обладать катарометр. Наиболее подходящим газом-носителем с этой точки зрения является водород, теплопроводность которого значительно превышает соответствующую характеристику большинства других газов. Катарометр позволяет обнаружить 10- —10- молей примеси. В последнее время металлические нити успешно заменяются термисторами, имеющими более высокий, чем у металлов, коэффициент электрической проводимости. [c.157]


    Для термохимических измерений пользуются калориметром. В лабораториях по общей химии применяется простейший калориметр (рис. 9). Как и упрощенный калориметр, он состоит из наружного стеклянного стакана 1 емкостью 750 мл и сосуда Дьюара 2 без серебряного покрытия емкостью 500 мл-, кроме того, в калориметре имеется дифференциальный термометр Бекмана, 3 проволочная мешалка из нержавеющей стали 4 изотермическая крышка наружного стаькана. с- отверстием. для сосуда Дьюара 5 изотермическая крышка сосуда Дьюара 6 с отверстиями, для термометра, мешалки.и пробирки 7 (если пробирка для работы не нужна, это отверстие закрывается пробкой).. .  [c.60]

    Детектор 17 служит для непрерывного определения концентрации в газе-носителе отдельных компонентов, выходящих из колонки. Он относится к дифференциальным детекторам тип — термохимический, марки Г-4 он называется также детектором по теплоте сгоранйя. - [c.86]

    Однако даже дерпватография — наиболее информативный метод термического анализа, позволяющий одновременно с термогравиметрическим осуществлять и дифференциальный термический анализ, — не позволяет по результатам лабораторных исследований однозначно предсказывать поведение полимеров в реальных условиях. Так, несмотря на то, что определенные типы ФС, например смолы, содержащие фрагменты нафтола или л-фенилфенола, по данным ТГА имеют более высокую термостойкость по сравнению с обычными ФС, они менее устойчивы в условиях абляции, по-вндимому, из-за недостаточной механической прочности [1]. Таким образом, к вопросу прогнозирования поведения полимера в реальных условиях следует подходить очень осмотрительно — прогнозирование может быть надежным лишь при условии, что будут учтены все термохимические и физические воздействия на полимер. [c.101]

    Мы не будем останавливаться на каждом из этих методов. Отметим лишь, что метод МПДП, предложенный в 1977 г, основывался на довольно детализированной схеме пренебрежения двухатомным дифференциальным перекрыванием (когда в произведении Хц (1)Хц(1) индексы i, и V относятся к разным центрам) и позволил заметно расширить круг доступных для расчета соединений. Его параметризация также в существенной степени опиралась на термохимические данные. [c.335]

    Трудность измерения теплового эффекта при гелеобразовании желатины связана с небольшой его величиной, для определения которой были необходимы чувствительные приборы и методы. В работах ряда авторов [107—111] для определенпя теплового эффекта гелеобразования применялись дифференциальные термопары с визуальным отсчетом и с применением фотозаписи при помощи саморегистрирующего пирометра Курнакова. Эти методы и приборы оказались недостаточно точными и чувствительными для измерения тепловых эффектов при гелеобразовании, и поэтому дальнейшие термохимические исследования гелей желатины велись по измерению теплот набухания и растворения, а также по измерению теплоемкости гелей с использованием чувствительных калориметров. Эти исследования и выявили, что теплоты растворения и набухания гелей желатины зависят от температуры, тогда как для термолизованной желатины эта зависимость не наблюдалась. Теплота плавления геля, полученная из температурной зависимости величины предельного набухания, равна 3,75 кал г белка [61], однако калориметрические исследования теплот растворения студня желатины в 8 М растя,ipe мочевины дали теплоту плавления 9 кал г [110]. [c.72]

    Опыт показывает, что тремя описанными типами распределения отнюдь не исчерпывается их многообразие. В работах Беринга и Серпин-ского и в термохимических работах Киселева содержится интересный материал по адсорбции паров жидкостей и, в первую очередь, метанола при малых заполнениях на ряде адсорбентов. Наличие сильных можмо-лекулярных взаимодействий не дает возможности распространить анализ на средние части изотерм, но уже самые их начальные части, которые невозможно исследовать, применяя более грубую методику, указывают на наличие неоднородности, причем форма этих участков для сернокислого бария и силикагелей сложнее, чем в упомянутых ранее случаях. Для сульфата бария Елович смог показать, что начальная часть изотермы соответствует распределению, характерному для почти однородной поверхности с очень небольшим узким выступом в сторону более высоких значений теплот адсорбции. Результаты обработки изотерм по нашим методам в этом случае совпадают с результатами прямых калориметрических измерений Киселева. Вероятно, не случайно оказался однородным наиболее растворимый из адсорбентов, для которого, в процессе образования, естественно ожидать сглаживания поверхности повторным растворением с наиболее активных мест, обладающих повышенной растворимостью, и выделением на малоактивных местах с пониженной растворимостью. Мелко раздробленная, растертая поваренная соль, для которой такое сглаживание не могло иметь места, по данным Еловича и Чер-нецова, снятым по дифференциальному методу Беринга и Серпинского, [c.118]

    Совместное применение термохимического и адсорбционного методов поЗ волило рассчитать изменения дифференциальных термодинамических функций — теплоты, свободной энергии и энтропии адсорбции. Кривые изменения дифференциальной теплоты адсорбции свидетельствуют о том, что адсорбционные центры на поверхности палыгорскита, гидрослюды и каолинита энергетически неоднородны. Начальные величины дифференциальной теплоты у вермикулита близки к начальным теплотам адсорбции воды и других полярных веществ на цеолитах. Это указывает на одинаковый механизм адсорбционного взаимодействия в обоих случаях. На основании измерения теплоты смачивания, как виДно, можно косвенно судить о механизме связывания воды дисперсными минералами. Для получения прямых данных о механизме адсорбции воды, спиртов и других веществ нами были применены спектральные и резонансные методы исследования. [c.4]

    Эти выводы о влиянии прочности связи металл—кислород на активность окисного катализатора качественно подтверждаются опытами по частичному восстановлению поверхности при последовательном импульсном вводе проб бутена нри отсутствии в газовой фазе кислорода. Естественно, что нри этом должно происходить обеднение поверхностных слоев кислородом, т. е. уменьшение концентрации ионов 0 . При этом должна расти величина Так, например, при переходе МнОа в МпаОд ( о = 17, а при переходе Мп Оз в МП3О4 ( о = 34. В результате увеличе-ния 0 катализатор должен становиться менее активным в отношении реакции глубокого окисления. На рис. 1.15 приведены результаты с МнОа- Видно, что с увеличением числа импульсов конверсия бутена-1 уменьшается с 60 до 40%, главным образом, за счет уменьшения образования СО2 (с 30 до 8%). Происходит увеличение выхода бутадиена с 4 до 10%. Согласно работам [53, 28], восстановление поверхности в результате протекания реакции окислительного дегидрирования сильнее всего уменьшает скорость глубокого окисления. Скорость реакций образования кислородсодержаш их соединений уменьшается не так значительно. На реакции окислительного дегидрирования и изомеризации восстановление поверхности оказывает лишь слабое влияние. Это уменьшает убедительность указанной корреляции. Но ее самая слабая сторона— резкая разнородность сравниваемых систем. Действительно, сопоставляются окислы типа МеО, МваОд, МеОа, образованные как переходными металлами Сг, Ее, N1, Мо, так и непереходными Хп, Зп, В1. У этих окислов различные типы кристаллических решеток, не тождественные типы связей при частичной потере кислорода Опи образуют также мало похожие промежуточные формы. Поэтому, если искать корреляцию термохимических и термодинамических характеристик окислов с их каталитическими свойствами, то в основу следовало бы скорее брать дифференциальные теплоты и свободные энергии частичного восстановления в условиях катализа каждой конкретной оксидной системы. Несмотря на то что очень высокие Qg исключают катализ, а очень малые могут быть невыгодными, более вероятно все же, что не только селективность, но и активность при глубоком окислении в первую очередь определяется кинетическими, а не термохимическими величинами. Поэтому нет оснований искать далеко идуш,ие корреляции между термохимическими свойствами окислов и их каталитической активностью. [c.291]

    Использование иитраминов в качестве взрывчатых веществ стимулировало изучение их термохимических и взрывчатых характеристик. Эти данные обобщены в работах [81 111, с. 396]. Данные по дифференциальному термическому анализу нитрамииов см. [112]. [c.280]

    Качество изделий зависит от наличия в полимере внутренних напряжений. Появление последних в отверл<денных образцах ухудшает их механические свойства и приводит в ряде случаев к растрескиванию. Поэтому в процессах трехмерной полимеризации необходимо строго следить за соблюдением температурного режима, равномерным распределением отвердителей или инициаторов и т. д. Контроль за протеканием элементарных реакций при отверждении олигомеров затруднен. Это связано с отсутствие.м надежных методов регистрации процессов полимеризации или поликонденсации в вязких и структурированных системах. В последнее время предложены термограви.метрический и дилатометрический методы исследования полимеризации (до конечных глубин превращения), разработан метод определения констант скоростей распада фото- и термохимических инициаторов полимеризации, а также констант и скоростей инициирования в условиях высоковяз-киА сред при образовании пространственных полимеров. Однако эти методы сложны и могут быть использованы лишь в редких случаях. Поэтому для оценки процессов структурирования олигомеров целесообразно комплексно использовать более распространенные методы исследования (метод ИК-спектроскопии, термомеханический метод, метод дифференциально-термического анализа, исследование реологических свойств, метод ядерного магнитного резонанса и др.). [c.6]


Смотреть страницы где упоминается термин Термохимические дифференциальные: [c.335]    [c.206]    [c.154]    [c.174]    [c.256]    [c.327]    [c.29]    [c.266]   
Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов (1976) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Термохимические



© 2024 chem21.info Реклама на сайте