Углеводородов, адсорбция из паров на жидкостях

Вследствие существенных различий между углеводородами и водой в отношении их адсорбционных характеристик и фазовых равновесий пар — жидкость на установках осушки газа твердыми адсорбентами наряду с высокой полнотой удаления воды достигается лишь сравнительно низкая степень извлечения углеводородных жидкостей. Разработка в последнее время эффективных и экономичных процессов извлечения и выделения в первую очередь углеводородов, при которых осушка является лишь побочным процессом, привела к широкому внедрению адсорбции как важного процесса производства газового бензина [10, И, 14, 25, 28, 31]. [c.30]

Л. и л. отдельных частиц можно характеризовать их способностью удерживаться пов-стью жидкости (см Ф/ю-тация) или силами сцепления частиц при непосредств контактировании в жидкости (см. Структурообразование в дисперсных системах), а порошка или дисперсной пористой стру к ту ры-скоростью и равновесной высотой пропитки жидкостью. При высокой уд. пов-сти порошков и пористых тел Л. и л. могут быть охарактеризованы их способностью адсорбировать пары жидкости, теплотами адсорбции и смачивания или соотношением теплот смачивания двумя жидкостями. Тепловые эффекты особенно велики для твердых тел, способных к сольватации средой и набуханию в ней напр., для крахмала отношение теплот смачивания водой и углеводородом может достигать 20. Степень лиофильности м. б. также охарактеризована величиной исключенного объема жидкости (по изменению р-римости в ней разл. в-в в присут. твердых частиц), по увеличению гидродинамич. радиуса движущихся частиц более детальные сведения о взаимод. пов-сти твердого тела со средой дают спектральные методы. [c.595]

Следует заметить, что в отличие от абсорбции при растворении в жидкостях твердых веществ (например, парафина в нефтепродукте) процесс сопровождается поглощением тепла в количестве 210 - 230 кДж на 1 кг растворенной массы. При взаимодействии углеводородных газов или нефтяных паров с твердыми пористыми поглотителями (адсорбентами) часть углеводородов или паров поглощается порами адсорбента и при этом также выделяется тепло. Количество этого тепла, называемое теплотой адсорбции, зависит от природы адсорбируемого вещества, химического состава и структуры адсорбента. Для углеводородов Сб (гексан и бензол), поглощаемых синтетическими цеолитами типа X, теплота адсорбции составляет 61,5 и 75,4 кДж/моль соответственно. [c.162]

Для онределения изотерм адсорбции паров, которые конденсируются при температурах, близких к комнатной, и давлениях, меньше атмосферного, часто применяется объемный метод. При этом возникают новые проблемы, с которыми не приходится сталкиваться при применении адсорбции газов. Как правило, упругость насыщенного пара при комнатной температуре сравнительно мала, и адсорбат обычно хранят в жидком состоянии в специальной ампуле, припаянной к установке. Перед началом работы из жидкости необходимо тщательно удалить растворенный воздух, с этой целью проводят многократную перегонку в вакууме либо непосредственно в адсорбционной установке, либо в тонкостенной ампуле, которую затем помещают в установку и в нужный момент разбивают. Пары многих веществ, и в частности пары углеводородов, растворяют обычную вакуумную смазку, поэтому приходится заменять стандартные стеклянные вакуумные краны на ртутные затворы или вакуумные вентили [103]. Необходимо также обеспечить защиту от возможной конденсации паров на поверхности ртути и других охлаждаемых частях установки. Температура всего мертвого пространства должна поддерживаться постоянной с помощью термостата. [c.362]

Отделенные от нефти газы (как и природные горючие газы) наряду с метаном, этаном, пропаном и бутанами содержат пары пентанов и высших углеводородов. Эти пары вместе с частью бутана извлекают из газа в виде газового бензина, добавляемого к бензину для улучшения его пусковых свойств. Газовый бензин извлекают путем фракционированной конденсации паров, поглощения жидкостями или адсорбции. Конденсация бензиновых углеводородов достигается путем сжатия газа с последующим его охлаждением. Поглощение углеводородов маслами и [c.219]

В газожидкостной хроматографии помимо растворения часто имеет место значительная адсорбция растворенных веществ на границе раздела жидкость — газ. Адсорбция пара растворенного вещества на поверхности жидкой фазы происходит в тех случаях, когда растворитель и растворенное вещество сильно различаются по полярности (например, при хроматографировании углеводородов на полярной жидкости). Относительная роль адсорбции растворенных веществ на поверхности жидкости увеличивается при уменьшении роли растворения, т. е. при уменьшении количества жидкой фазы, нанесенной на носитель. Учет адсорбции растворенных веществ на поверхности жидкости приводит к следующему выражению для удерживаемого объема [c.369]

С целью уменьшения адсорбции растворителя при молекулярной сорбции из водных растворов обычно применяют гидрофобный адсорбент — активный уголь, а при сорбции из неполярных растворителей (углеводородов) гидрофильный адсорбент — силикагель. Адсорбция протекает по активным центрам адсорбента, часто мономолекулярно и высокоизбирательно. Изотермы молекулярной адсорбции из растворов, так же как газов и паров, имеют вид кривой, приведенной на рис. 96. Десорбцию, осуществляемую с помощью жидкостей, обычно называют элюцией, а жидкости или растворы, применяемые для этих целей, элюентами. [c.323]

Метод нанесения пленок жидких углеводородов, имеющих большую упругость пара при комнатной температуре (быстроиспаряющиеся жидкости), заключался в следующем. Торцовые отверстия трубки закрывали фторопластовыми колпачками, а продольную щель уплотняли фторопластовой пластиной, поперечное сечение которой имело форму ласточкиного хвоста . Чтобы исключить возможность адсорбции углеводородов фторопластом-4, поверхности деталей из [c.80]

Но, как хорошо известно, подобные примеры сравнительно редки и относятся только к таким парам, как полярная жидкость — неполярный полимер (например, вода — каучук) или неполярная жидкость — полярный полимер ( апример, целлюлоза — алифатические углеводороды). Инертны по отношению к полимерам, находящимся значительно ниже температуры стеклования, и такие химически инертные газы, как азот, аргон, криптон и т. о. Адсорбция и капиллярная конденсация этих газов используются жак метод определения удельной поверхности и распределения пор по диаметру при анализе морфологических особенностей полимеров. [c.14]

Для рассмотрения степени подвижности адсорбированного слоя были проанализированы изменения энтропии при адсорбции. В табл. 2 приведены значения изменения энтропии при адсорбции углеводородов на ДВБ (А5(,п ) За стандарт принято такое состояние, при котором адсорбция соответствует О,II , ,,. где —объем пара, соответствующий образованию двумерной жидкости на поверхности. Убыль энтропии при адсорбции рассчитана по уравнениям. приведенным в работах [8, 9] [c.30]

Зная количество газа, размещающееся на 1 см поверхности раздела, можно рассчитать поверхность единицы веса твердого адсорбента. При этом следует, однако, иметь в виду, что речь идет лишь о поверхности твердого тела, доступной для азота при низких температурах. С результатами таких измерений хорошо согласуются данные по адсорбции других неполярных веществ относительно небольшого молекулярного веса, например паров углеводородов. При адсорбции же из раствора веществ с большим молекулярным весом могут быть получены совершенно иные результаты. Расхождения иногда имеют место даже для паров воды, которая довольно близка к азоту по молекулярному весу. Кроме адсорбционного, наиболее широко распространенного метода, для оценки величины поверхности твердых тел используются данные по теплотам смачивания, которые имеются в литературе для многочисленных систем твердое тело—смачивающая жидкость [2] . [c.289]

I) Адсорбция на поверхности жидкости не растворяющегося в ней газа. Рассмотрим на поверхности воды (компонент 1) адсорбцию пара какого-либо чистого не растворимого в воде вещества, например насыщенного углеводорода (компонент 2). В этом случае адсорбционное уравнение Гиббса (XVII, 33) принимает вид [c.469]

Конструктивно петлевые дозаторы различаются устройством крана-переключателя. Применяют плунжерные и дисковые переключатели, либо мембранные переключающие клапаны. Недостаток первых двух заключается в сравнительно быстром износе уплотняющих поверхностей и возникающем за счет этого искажении дозируемого объема. Мембранные клапаны более надежны, однако имеют довольно большие мертвые объемы. Кроме того, резиновые мембраны могут сорбировать пары некоторых углеводородов. Общим недостатком петлевых дозаторов является наличие плохо промываемых га-зом-носителем участков и сорбции на уплотнительных элементах, вследствие чего для них характерна остаточная сорбция пробы, часто называемая памятью . Особенно заметны эти явления при дозировании малых объемов. Поэтому петлевые дозаторы, как правило, применяют для ввода проб газов более 0,1 мл. Необогревае-мые петлевые дозаторы не следует применять для анализа газов, содержащих пары жидкости. Адсорбция в дозе может весьма сильно искажать результат анализа. [c.44]

Детальное исследование особенностей удерживания и размытия зон углеводородов, спиртов и нитрилов в режиме препаративной хроматографии в потоке азота и водяного пара было осуществлено в работе [82] па колонке длиной 2 м и диаметром 18 мм с внутренней трубкой диаметром 6 мм. Насадкой служил хроматон N с 15% апиезона L. Поскольку сорбционная емкость неподвижной жидкости, как правило, больше сорбционной емкости твердого носителя, нри больших пробах твердый носитель работает в ре-ншме насыщения (изотермы сорбции анализируемых веществ носителем обычно выпуклы). Удерживание и форма верхней части пика определяются свойствами неподвижной фазы, а твердый носитель влияет на вид фронта или тыла пика. При достаточно больших пробах это влияние может быть заметно у основания пика и, следовательно, может не учитываться при формальном расчете эффективности колонки (поскольку определение числа теоретических тарелок производится обычно па основании измерения ширины ника на половине высоты). При малых пробах полуширина пика определяется как адсорбцией твердым носителем, так и адсорбцией неподвижной жидкостью, что вызывает возрастание левой ветви на кривых зависимости эффективности колонки от величины пробы (рис. IV.11), в то время как рост правой ветви обусловлен перегрузкой колонки. [c.97]

Рис. 7.2. Изменение вклада свободной энергии группы - СН2(ДДСсн2)по-лученное для цепей средней длины. Рассмотрены случаи переноса мономеров из разбавленных водных растворов на поверхность углеводород — вода 1), в углеводородную жидкость (2), в газовую фазу (3), на поверхность раздела воздух — вода (4)м в мицеллы (5) [3]. Включена также свободная энергия адсорбции паров на поверхности раздела воздух - вода [10].

Даже в одной из наиболее изученных систем полиуглеводород-вода, когда следовало бы ожидать образования дисперсионных межфазных связей, адгезионное взаимодействие может быть обусловлено силами более высокой энергии. Так, сопротивление расслаиванию аутогезионных соединений полибутадиена и этиленпропилендиенового сополимера коррелирует с приходящейся на межфазную границу долей поперечных химических связей, найденных с помощью уравнения Муни-Ривлина [363]. Об этом же свидетельствуют данные Адамсона, согласно которым теплота адсорбции паров углеводородов на льду или воде на 10-50% превышает теплоту конденсации [366]. Этот автор полагает, что при приближении к давлению насыщенного пара над жидкостью вода, подобно другим сильноцолярным жидкостям, сорбируется поверхностью низкоэнергетических полимеров (полиэтилена и политетрафторэтилена), в результате чего последующее смачивание протекает не по исходной поверхности субстрата, а по новой поверхности, обладающей структурой типа структуры льда. При взаимодействии поверхности меди и ее сплавов с уретаналкидноэпок-сидной композицией, помимо ожидаемых ковалентных межфазных связей образуются также донорно-акцепторные (интерпретируемые как водородные) связи [367]. [c.83]

Адсорбция — избирательное поглощение индивидуальных компонентов или их групп из газов, паров или жидкостей твердым поглотителем — адсорбентом. В этом процессе при определенных термодинамических параметрах извлекаемые (целевые) компоненты переходят из газовой или идкой фазы н твердую. При других параметрах процесса начинается обратный переход целевых компонентов из твердой фазы в газовую. Этот процесс называется д е с о р б ц и е й. Примером адсорбции может служить извлечение жидких углеводородоЕ из тощих потоков газа активированным углем, удаление в одел из газа силикагелем или алюмогелем, удаление меркаптанов молекулярными ситами и т. п. [c.50]

До выбора осушающего вещества для неизвестного образца необходимо произвести предварительные р тыты с тем, чтобы убедиться, не происходят ли при осушке какие-либо осложняющие реакции или предпочтительная адсорбция. Так, непредельные газы в присутствии фосфорного ангидрида полимери-зуются. Иногда можно применять абсолютный этиловый спирт с двоякой целью— в качестве вытесняющей жидкости и осушающего реагента. Однако он образует азеотропы с иентанами и мешает отделению их друг от друга и от гексанов. Другие спирты свободны от этого недостатка, но также удаляют воду. Проблема удаления гидратов является весьма сложной и еще недостаточно выясненной (частное сообщение Подбильняка). Предпочтительно пользоваться твердыми адсорбентами, нежели жидкими, хотя для поглощения двуокиси углерода применяются растворы поташа или едкого натра. Для этой цели пригоден также аскарит Водяные пары можно также удалить хлористым кальцием, сульфатом натрия, сульфатом кальция (гнисом) или же фосфорным ангидридом. Последний нельзя применять с газами, содержащими олефины, ароматические углеводороды или нафтены. Подбильняк сообщил, что хлористый кальций адсорбирует олефины и что окись бария представляет собой наилучший адсорбент. В качестве осушающего средства применяется также перхлорат магния (ангидрон). NGAA [37] предлагает применять для очистки насыщенных углеводородных газов до их сжижения и разгонки хлористый кальций, аскарит и безводный сульфат кальция, расположенные последовательно в перечисленном порядке. [c.355]

Основы немецкой классификации изложены в книге Gruppeneinteilung der Patentklassen , 4-е издание (1928 г.) которого имеется в русском переводе. В 1958 г. вышло 7-е издание этого труда. Немецкая классификация патентов аналогична принятой в Советском Союзе. Химические патенты относятся в основном к классу 12 Химические способы и аппараты, поскольку они не вошли в другие классы . Класс 12 разделяется в свою очередь на 18 подклассов 12а — Способы кипячения и оборудование для выпаривания, концентрирования и перегонки в химической промышленности 12Ь — Кальцинирование, плавление 12с — Растворение, кристаллизация, выпаривание жидких веществ 12d — Осветление, выделение осадков, фильтрование жидкостей и жидких смесей 12е — Адсорбция, очистка и разделение газов и паров, смешение твердых и жидких веществ, а также газов и паров друг с другом и с жидкостями 12f — Сифоны, сосуды, затворы для кислот, предохранительные устройства 12g — Общие технологические методы химической промышленности и соответствующая аппаратура 12h — Общие электрохимические способы и аппаратура 121 —Металлоиды и их соединения, кроме перечисленных в 12к 12к— Аммиак, циан и их соединения 121 — Соединения щелочных металлов 12т — Соединения щелочноземельных металлов 12п — Соединения тяжелых металлов 12о — Углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, органические сернистые соединения, гидрированные соединения, карбоновые кислоты, амиды карбоновых кислот, мочевина и прочие соединения 12р— Азотсодержащие циклические соединения и азотсодержащие соединения неизвестного строения 12q — Амины, фенолы, нафтолы, аминофенолы, аминонафтолы, аминоантраце-ны, оксиантрацены, кислородо-, серо- и селеносодержащие циклические соединения 12г — Переработка смол и смоляных фракций из твердых топлив, например сырого бензола и дегтя добывание древесного уксуса, экстракция угля, торфа и пр. добывание и очистка горного воска 12s — Получение дисперсий, эмульсий, суспензий, т. е. распределение любых химических веществ в любой среде, использование химических продуктов или их смесей как диспергирующих или стабилизирующих средств. Многие подклассы в свою очередь делятся на группы и подгруппы. [c.89]

Адсорбция из паров на поверхностях жидкостей (воды и ртути). Михели Кассель и Формштехер определяли адсорбцию углеводородов из измерений поверхностного натяжения на границе воды с их парами. Понижение поверхностного натяжения воды достигало нескольких dunj M и плёнки были явно газообразными. Михели обнаружил, что понижение поверхностного натяжения приблизительно пропорционально парциальному давлению паров углеводорода, что-указывает на разрежённый характер газообразных плёнок, требующих малых поправок к уравнению состояния идеального газа. По данным же Касселя и Формштехера поверхностное давление возрастает с повышением давления паров быстрее, чем по линейному закону, откуда можно заключить о наличии значительной когезии между молекулами углеводорода в плёнке — результат довольно неожиданный, если он достоверен . К результатам этих измерений применимо правило, аналогичное правилу Траубе чем длиннее цепь парафина тем лучше он адсорбируется, причём теплота адсорбции на каждую группу Hg составляет около 500 кал на моль. Бензол адсорбируется сильнее, чем гептан, несомненно, благодаря своей частичной ненасыщенности. Многие авторы изучали адсорбцию на поверхности ртути паров самых разнообразных веществ, начиная с инертных газов и кончая высококипящими органическими соединениями. Опубликованные данные чрезвычайно разноречивы, что, вероятно, объясняется различной степенью чистоты ртути и, следовательно, коле- [c.174]

Единственной поэтому представляется мысль превратить газ-носитель в более активного участника хроматографического процесса, с тем чтобы природа элюента и параметры его работы наряду с природой и параметрами работы неподвижной фазы стали факторами, воздействующими на удерживание, селективность, эффективность разделения, симметрию зон сорбатов и, в определенной степени, на чувствительность определения. Это достигается путем использования в качестве элюентов разнообразных полярных и неполярных газов и паров, повышенных давлений и высоких скоростей, отвечающих турбулентному режиму. Неидеаль-ность элюента, определяемая его природой и давлением, вызывает повышенную растворимость сорбата, сдвиг фазового равновесия в сторону увеличения концентраций вещества в газовой фазе (увеличение Сг и, следовательно, уменьшение Г и Г ), что приводит к уменьшению удерживания и изменению селективности (так как растворяющая способность неидеальной газовой фазы по-разному проявляется в отношении сорбатов различной химической природы). Если условия работы элюента превышают критические, то он становится сверхкритическим флюидом и, сохраняя подвижность, близкую к подвижности газа, становится прекрасной растворяющей средой как для летучих, так и для нелетучих веществ, позволяя тем самым расширить круг анализируемых объектов и включить в него, например, полициклические ароматические углеводороды и полимерные соединения [1]. Сдвиг фазового равновесия происходит также вследствие взаимодействия элюента с неподвижной фазой в результате адсорбции элюента адсорбентом или растворения в неподвижной жидкости. Удерживание сорбатов и селективность такой многокомпонентной сорбирующей среды может регулироваться путем изменения давления и изменения состава элюента (если он состоит из нескольких веществ). Взаимодействие молекул элюента с активными центрами твердого носителя дает возможность устранить влияние [c.7]

Конденсационная аппаратура завода среднего давления была изготовлена из малоуглеродистой стали. Нейтрализация раствором соды предохраняла аппаратуру от сильной коррозии. Трубки конденсаторов, работавших под давлением, сильно корродировались под действием охлаждающей воды, а потому их омедняли с наружной стороны. Однако коррозия все же происходила у концов труб вблизи трубных решеток. Для конденсации на третьей ступени синтеза под средним давлением применяли систему прямого охлаждения, построенную позднее. Раствор соды циркулировал через скруббер с колпачковыми тарелками и через поверхностный холодильник. Конденсат и раствор соды перетекали из скруббера в сепаратор, из которого жидкие продукты отправляли на переработку, а раствор соды возвращали в скруббер. Посредством добавления свежего раствора соды pH циркулирующего раствора поддерживалась на уровне 6,0—7,0. После третьей ступени давление отходящего газа понижалось автоматическим регулировочным клапаном и газ поступал па адсорбцию активированным древесным углем. В реакторах среднего давления высококипящие углеводороды конденсировали и отделяли от паров и газов до поступления последних в конденсационную аппаратуру. Отделенная жидкость перетекала в общи11 приемник, после которого давление сбрасывалось, и затем, пройдя через счетчики, подавалась на установку для переработки парафина. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология