Метилметакрилат степень

Интересно, что и для диэлектрической релаксации олигомеров винилацетата (степень полимеризации 5) и метилметакрилата (степень полимеризации 3) характерно распределение по временам релаксации, близкое к распределению по временам релаксации для дипольно-сегментальной поляризации соответствующих полимеров, несмотря на большие различия в температурном интервале, где проявляется релаксация [220]. [c.145]

Кобальтсодержащие порфирины выделены, их свойства изучаются. Например, найдено, что они являются катализаторами передачи цепи на мономер при полимеризации некоторых ненасыщенных мономеров, например метилметакрилата [362]. При этом может быть проведена регулируемая полимеризация с получением полимера с необходимой длиной цепи. Например, при концентрации кобальтового порфирина 0,26 и 1,25-10 моль/л степень полимеризации метилметакрилата составляет соответственно 220 и 43 единиц, тогда как без него 6200. [c.308]

ИСХОДИТ редко и образующийся полимер сохраняет преимущественно линейную структуру. При полимеризации винилацетата образование разветвленных макромолекул наблюдается уже при 40—-50°. По способности к передаче цепи через макромолекулы метилметакрилат и акрилоиитрил занимают промежуточное положение между стиролом и винилацетатом. Опыт показывает что реакция передачи цепи через макромолекулы более характерна для мономеров, образующих высокоактивные радикалы-По мере увеличения степени превращения мономера в полимер вероятность возникновения макромолекул разветвленной структуры возрастает. Не менее часты случаи передачи кинетической цепи через молекулы мономера [c.126]

Влияние температуры полимеризации на молекулярный вес полимера и строение его макромолекул. Общая энергия активации процесса полимеризации в присутствии инициаторов составляет около 20—22 ккал/моль. Это соответствует повышению скорости полимеризации в 2—3 раза при возрастании температуры реакции на 10°, одновременно с этим уменьшается средний молекулярный вес полимера (рис. 52). Полимеризация стирола в присутствии перекиси бензоила при 20° в атмосфере азота продолжается год, средний молекулярный вес образующегося полимера около 550 000. При 120° эта реакция заканчивается за 24 часа, но средний молекулярный вес полимера снижается до 167 ООО. Полимеризуя метилметакрилат в атмосфере азота при 100°, можно получить полимер, степень полимеризации которого составляет 10 500 в случае полимеризации метилметакрилата при 130° степень полимеризации снижается до 7150, а при 150°—до 5160. [c.128]

Р с. 1.8. Зависимость степени превращения метилметакрилата от температуры дня слоя оксидного железохромового катализатора СТК-1-7 толщиной I (I), 2 (2), i (3) к 5 (4) см при объемном расходе паровоздушной смеси 2 ООО ч [c.38]

Расчетные значения степени очистки паровоздушной смеси от паров метилметакрилата для внешне- и внутридиффузионной областей реализации процесса мало изменяются в достаточно широком диапазоне тем-I ератур - 100-500°С (табл. 2.2), поля корреляции возможных значений [c.55]

Какой должна быть концентрация инициатора (2,2 -азо-бис-изобутиронитрил) при полимеризации метилметакрилата в массе (60 °С), обеспечивающая получение полимера с начальной среднечисловой степенью полимеризации 2000, если См = 0,12 10 , 60% реакций обрыва протекает за счет диспропорционирования, кр ко = 1,36- 10 л (моль с) , кр описывается уравнением, приведенным в приложении I / =. 0,6. [c.50]

Сколько п-бензохинона следует ввести в 1,4 М раствор метилметакрилата, чтобы получить полимер со средней степенью полимеризации, не превышающей 35 Константа ингибирования п-бензохинона в данном процессе равна 4,5 при 60 °С. [c.73]

Рис. 1.6. Зависимость степени полимеризации метилметакрилата от продолжительности реакции (70 "О

Пример 233. На рис. 1.6 приведена зависимость степени превращения метилметакрилата при его полимеризации в мае-се (70 °С) от продолжительности реакции. Вычислите начальную скорость полимеризации (моль-л - с" ) и скорость через 20, 50, 80, 90, 100, 110 и 120 мин от начала процесса. Полу- [c.78]

Какой степени конверсии мономера соответствует уменьшение объема реакционной смеси на 18 % при полимеризации метилметакрилата (25 °С), если плотность мономера = 0,940, а плотность полимера 1,19 г-мл [c.88]

Сополимеризацией стирола и метилметакрилата в мольном соотнощении 4 1 получен сополимер с мольным отношением соответствующих звеньев 3 1. Вычислите массовую степень конверсии, если мольная степень конверсии равна 0,6. [c.175]

В ходе радикальной полимеризации метилметакрилата, являющейся неразветвленной цепной реакцией, обрыв растущих цепей происходит по механизму диспропорционирования. Определите длину кинетической цепи и среднюю степень полимеризации образующегося полимера, если концентрация инициатора перекиси бензоила 1 10 моль/л, эффективность инициирования / = 0,75, константа скорости распада инициатора при 60° С кр = 3,6 10 с , скорость полимеризации в этих условиях равна 2,5 10 моль/(л с). [c.55]

Происходит в известной степени сополимеризация бензохинона со стиролом. Абсолютные значения кх изменяются в интервале 10 -10 л/(моль с). Нитросоединения тормозят полимеризацию одних мономеров (стирол, винилацетат), но слабо влияют на полимеризацию таких мономеров, как метилметакрилат и метилакрилат. Механизм торможения полимериза- [c.365]

Звенья метилметакрилата в сополимерах ВА с этим мономером омыляются с трудом. Предполагается [14, с. 157], что в наибольшей степени подвержены омылению звенья метилметакри-лата, находящиеся рядом со звеньями ВА [c.92]

На измерении амплитуды сигнала свободной индукции основаны методы определения общего содержания водорода в углеводородах, наполнителя в полиамидных сополимерах (в том числе, эластомеров, полиэтилена), полиэтилена в полипропилене, полибутадиена в полистироле, мономеров в поливинилацетате и полибутадиене, пластификатора в пленках поливинилхлорида, твердого вещества в латексах. По амплитуде сигнала эхо устанавливают степень полимеризации метилметакрилата, твердый остаток в водных отходах, влаго-содержание катализаторов, масло в восках. Релаксационные измерения используют для определения скорости полимеризации стирола, вязкости масла и др. [c.264]

Степень механохимической прививки акрилонитрила и метилметакрилата на полиоксиметилен возрастает с увеличением времени обработки на вибромельнице, причем сополимеры с метилмет-акрилатом показали большую термостабильность, чем исходный полимер или сополимер с акрилонитрилом [480]. Аналогичные результаты были получены при размоле поликапроамида со стиролом и акрилонитрилом [481]. [c.201]

Блоксополимер А.—м е т и л м е т а к р и л а т можно синтезировать полимеризацией А. в присутствии олигомеров метилметакрилата (степень полимеризации 200), содержапщх в качестве концевых групп остаток третичного амина, наар. N( 2116)3 — эффективного агента передачи цепи инициатор — динитрил азодиизомасляной к-ты. Блоксополимеры набухают, но не растворяются в бензоле. [c.22]

Имеются и другие факты, свидетельствующие о том, что реакции обрыва лимитируются диффузией. Для многих полимеров скорость полимеризации внезапно возрастает приблизительно при 15—30% превращения. В случае метилметакрилата Мачесон и др. [147] нашли, что нри 30 и 15% превращения kf уменьшается 160 раз, в то время как кр заметно не изменяется. Воган [152] предложил простую диффузионную модель, которая хорошо согласуется с данными по полимеризации стирола вплоть до высоких степеней превращения. [c.520]

Очень большая константа скорости обрыва цепи ( 10 л моль сек) свидетельствует о том, что фактическая скорость, с которой реагируют два полимерных радикала, приближается к скоростям диффузии молекул в растворе. При полимеризации, проводящейся в неразбавленной массе мономера, это часто ведет к очень интересным последствиям, а именно к тому, что по мере увеличения вязкости системы и повышения запутанности полимерных цепей скорость, с которой растущие цепи могут сближаться, снижается до меньшего значения, чем скорость, при которой они могли бы нормально реагировать снижается и скорость процесса обрыва цепей, который в конце концов начинает контролироваться диффузией. В результате этого кривая скорости для таких реакций полимеризации может быстро расти с увеличением степени превращения. Типичный пример показан на рис. 3. Это явление легко может привести к неуправляемым и почти взрывообразным реакциям, особенно потому, что в вязкой, быстро полимеризующейся системе тепло не может рассеиваться с такой же скоростью, с какой оно выделяется. Правильность этого объяснения, впервые предложенного Норришем и Смитом [116], подтверждается тем, что молекулярные веса полимеров увеличиваются в стадии ускорения полимеризации [ 144], а также путем прямых измерений ki и кр как функции глубины реакции методом вращающегося сектора. Так, например, при полимеризации в массе мономера метилметакрилата к1 может снизиться менее чем до 1% от начального его значения при 35%-ном превра- [c.128]

Изучена возможность использования нефтяных порфиринов в качестве регуляторов полимеризации и фотоироводников 139]. Катализатор передачи цепи приготавливали выделением ванадил-я никельпорфиринов из нефти органическими растворителями, де-металлированием комплексов в кислой среде, реметаллированием солями кобальта. Степень полимеризации мономера зависит от добавки комплекса кобальта и порфиринов при 60°С без добавки степень полимеризации метилметакрилата составляла 6200, при содержании добавки 0,26%—200, а с увеличением содержания до 9,05 % степень полимеризации снижалась до 4. [c.345]

Скорость роста макрорадикалов в начальный период полимеризации сохраняется постоянной и уменьшается при глубокой степени превращения, когда концентрация полимера в мономере, а вместе с этим и вязкость среды значительно возрастают. Так, константа скорости роста макрорадикалов винилацетата уменьшается в 3 раза после превращения в полимер 57% мономера и в 22 раза—при степени лревращенкя мономера 65%. Резкое уменьшение скорости роста цепи установлено для метилметакрилата при степени превращения в полимер, равной 50%. При полимеризации бутилового эфира акриловой кислоты константа скорости роста цепи снижается в 4 раза после превращения 20% мономера в полимер и в 700 раз по достижении 70%-ной концентрации полимера в мономере . [c.116]

Полимеризация метилметакрилата в растворителях сопровождается также гаметным уменьшением среднего молекулярного веса полимера по сравнению с блочным полимером. Степень [c.343]

Гемпера-тура, С Высота слоя катализатора, см. Концентрация метилметакрилата, г/м- Степень окисления ПВС, % к, с- [c.53]

Представление зависимости константы скорости реакции от темпе-рагуры окисления паров метилметакрилата в координатах линейной анаморфозы уравнения Аррениуса показало, что зависимость к = /(Т) может быть описана уравнением Аррениуса с позиций адекватности формального представления задачи. По методу наименьших квадратов [51] по выборке, представленной в табл. 2.1, рассчитаны значения Е = = 44 600 Дж/моль и 1п к= 11,17, зная которые, можно сопоставить рас-чегные значения степени окисления газа х как [c.54]

Рис. 2.1. Поле корреляции зависимости степени окисления (х) от толщины слоя катализатора (h) для анешнедиффузионной (Г), внутридиффузионной (II) и кинетической (111) областей процесса при окислении паров метилметакрилата на

Результаты экспериментов и их математическая обработка свидетель-стиуют, что процесс термокаталитического окисления паров метилметакрилата из смеси с воздухом реализуется в кинетической области при температурах 100—400°С с достижением весьма высокой степени очистки в тонком слое катализатора. Математическое описание этого процесса ис- [c.56]

Рис. 2.2. Расчетные зависимости (линии) степени окисления (х) паров метилметакрилата от температуры (1) при толщпне слоя катализатора СТК-1-7 - базовые опытные точки для расчета слоя толщиной 1 см (I) и О - контрольные - для слоя толщиной 5 см (2)

Начальная среднечисловая степень полимеризации метилметакрилата в Ma e равна 2100, а скорость инициирования [c.51]

Полимеризация метилметакрилата под действием системы триизобутилалюминий — ацетилацетонат хрома — 2,2 -дипиридил при комнатной температуре отличается независимостью скорости процесск от текущей концентрации мономера и образованием живущих полимеров. Скорость практически в течение всего процесса пропорциональна начальным концентрациям мономера и ацетилацетоната хрома. Вычислите ожидаемую степень превращения метилметакрилата через 40 мин после начала процесса, если [I]о = 0,006 моль-л , [c.110]

Рассмотрим действие давления на полимеризацию метилметакрилата СН2ССН3СООСН3 полиметилмета-крилат широко применяется в различных отраслях промышленности. При исследовании этой реакции в интервале давлений до 500 МПа и температур от 50 до 200 °С было показано, что рост давления ускоряет процесс полимеризации и увеличивает степень полимеризации продукта. Повышение температуры и увеличение концентрации катализатора, как всегда, ускоряют полимеризацию, но и снижают относительную молекулярную массу полимера. Данные работы, подтверждаюш,ие этот вывод, приведены в табл. 25. Степень полимеризации, а значит, и относительная молекулярная масса полимера оценивались по вязкости раствора продукта реакции в определенной массе растворителя. Чем крупнее молекулы продукта, тем выше вязкость раствора. Оценка степени полимеризации определяется по калибровочному графику, связывающему вязкость раствора с относительной молекулярной массой растворенного полимера. [c.197]

При полимеризации метилметакрилата, инициированной динитрилом азо-бис-изомасляной кислоты, оказалось, что начальная скорость о и степень полимеризации Р носят экстремальный характер при увеличении кон- [c.15]

Разновидностью метода фракционирования на колонке является гель-хроматография [86]. В качестве разделительного вещества применяют органические или неорганические вещества (например, силикагель) пористой структуры с размером пор, зависящим от плотности сшивок и условий получения. Для фракционирования полимеров, растворимых в воде, чаще всего применяют набухший в воде декстран с различной степенью сшивания (сефадекс). Для растворов полимеров в органических растворителях применяют сшитые полистиролы или сополимеры метилметакрилата с этилен-гликольдиметакрилатом. Образец полимера растворяют, заливают в колонку и элюируют, используя тот же самый растворитель. Небольшие молекулы полимера свободно диффундируют внутрь геля. Размеры некоторых молекул оказываются настолько большими, что им не удается проникнуть внутрь пор, в результате чего они первыми выходят из колонки при элюировании. Продолжительность элюирования фракций возрастает с уменьшением размера макромолекул. Существует критическое значение молекулярной массы, ниже которого макромолекулы полимера могут проникать в поры сетки и поэтому могут быть разделены. Молекулы большего размера уже не могут быть разделены, так как они не могут диффундировать в гель. Частота сетки геля и критическое значение молекулярной массы связаны между собой простой зависимостью чем чаще сетка, тем меньше критическое значение молекулярной массы. [c.83]

В 5 ампул со шлифами заливают, как описано выше, по 10 мл (93,6 ммоля) метилметакрилата, содержащего 0,1% азо-бис-изоСутиронитрила. Затем в 4 ампулы добавляют 0,1 0,5 1 и 2% (мол.) -додецилмеркаптана (лаурилмеркап-тана) в качестве регулятора (пятая ампула без агента передачи используется для сравнения), ампулы закрывают и до полимеризации помещают в охлаждающую смесь сухого льда с ацетоном. Перед началом полимеризации ампулы нагревают сначала до комнатной температуры, затем их одновременно помещают в термостат при 50 С. Через 2 ч (конверсия не должна превышать 10%, иначе отношение [2Н]/[М] нельзя считать постоянным в ходе полимеризации) ампулы вынимают из термостата, содержимое ампул разбавляют 30 мл хлороформа, полученные растворы осторожно приливают при перемешивании к 300 мл петролейного эфира или я-гептана. Осадок фильтруют и высушивают, затем образцы повторно растворяют в хлороформе и вновь осаждают, фильтруют и сушат до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Определяют характеристические вязкости переосажденных образцов в растворе хлороформа при 20 °С и рассчитывают их степени полимеризации (см. раздел 2.3.2.1). Для определения константы передачи цепи [см. раздел 3.1, формула (3-16)] строят зависимость обратной степени полимеризации полученных образцов от мольного отношения -додецилмеркаптана к метилмет крилату [c.131]

К поливинилпирролидону были привиты следующие мономеры метилметакрилат. этилйетакрилат, метакриловая кислота, стирол, 2-винилпиридин, аллилакрилат [100]. Прививка проводилась методом холодной пластикации, продолжительность пластикации 10—30 мии., температура 15° С, начальная концентрация мономера по отношению к поливинилпирролидону 20—25%, степень превращения около 90%. [c.127]

В условиях холодной пластикации, к натуральному цисЛ, -полиизопрену, а также к дивннилстирольному каучуку [99, 1211 проводилась прививка N-винилпирролидона или его смеси с метилметакрилатом. Продолжительность пластикации J0—30 мин., степень превращения 47—83%. В таких же условиях N-винилпирролидон прививали к поливинилацетату, поливинилхлориду, полиметилметакрилату, полистиролу [99]. [c.129]

Хотя приведенные схемы не отражают всех особенностей роста цепи, приводящих к закреплению определенной структуры макромолекулы, они объясняют образование полимера 97—98% изотактического строения при полимеризации метилметакрилата в углеводородной среде при —78°С. Возможна фиксация и другой ориентации, способствующей синдиотактическому присоединению. В некоторых случаях возникают обе структуры с той или иной степенью преобладания одной из них — изотактической или синдиотактической. [c.194]

Каталитическая активность полимерных комплексов в значительной степени зависит от окислительно-восстановительного потенциала металла (медь, железо, молибден, кобальт, никель, хром, марганец в различных степенях окисления) она возрастает с падением стабильности полихелата и с уменьшением упорядоченности его структуры (отсутствие кристалличности, искаженная геометрическая конфигурация, наличие не полностью насыщенных координационных центров). У порфириноподобных полимеров, упо. янутых выше, большое значение имеет наличие системы сопряжения и коллективных электронных свойств (часто активность растет с падением энергии-активации электропроводности). Иногда смешанные комплексы, содержащие металлы нескольких типов, действуют сильнее, чем комплексы с металлами одного типа. При использовании некоторых макромолекулярных хелатов-для инициирования полимеризации стирола, метилметакрилата и т. д основная реакция сопровождается прививкой к макрохе-лату. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология