Бутадиен газов пиролиза

Бутадиен в СССР получают из этанола, одно- и двухстадийным дегидрированием н-бутана, выделением нз газов пиролиза и окислительным дегидрированием н-бутиленов. Производство его энергоемко. Расход топливно-энергетических ресурсов на 1 т бутадиена при контактном разложении этилового спирта составляет 1,77 т у. т., двухстадийном дегидрировании н-бутана — 5,67 одностадийном дегидрировании н-бутана—1,88, выделении из пиролизной фракции — 0,3 т у. т. Внедрение в производственном объединении Нижнекамскнефтехим окислительного дегидрирования позволяет экономить ежегодно 500 тыс. т топлива. [c.175]

Продукты реакции на выхода из реакционной печи охлаждаются сначала в трубчатом холодильнике до 300—350°, а затем в водяном скруббере до 60—70°, после чего подвергаются промывке натронной известью для удаления из них органических кислот. Охлажденные и очищенные газы пиролиза направляются в ацетиленовый конвертор, в котором на хромо-никелевом катализаторе при температуре около 200° ацетилен гидрируется до этилена. На выходе из ацетиленового конвертора газы компримируются до 18—20 amu, подвергаются промывке маслом, адсорбции углем и обработке щелочью для освобождения от бензиновых углеводородов и СОг и направляются в секцию низкотемпературной ректификации, где из них выделяют этилен, пропилен, бутилен, бутадиен, этан и горючие газы (метан, водород). Горючие газы используют в качестве технологического топлива, а этан возвращают в процесс. [c.53]

Для производства синтетических каучуков применяют соединения с сопряженной системой двойных связей дивинил (1,3-бутадиен), изопрен, хлоропрен и с одной двойной связью изобутилен, стирол, а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты и др. Большинство из этих соединений образуется дегидрированием соответствующих углеводородов, содержащихся в промышленных нефтяных газах, попутных газах, газовом бензине, некоторых фракциях переработки нефти, а также синтетически (например, этилбензол и изопропилбензол). Получение дивинила осуществляется контактным разложением этилового спирта, а также дегидрированием бутана и бутиленов в одну или две стадии. Но наиболее экономичным методом получения бутадиена является его выделение из газов пиролиза нефтяного сырья. [c.174]

Состав и выход газа зависят в основном от температурного режима пиролиза. Примерный состав сухого газа водород 14% (объемн.), метан 40%, этан 12%, этен 17%, бутен 4,9%, пропей 9,0%, бутадиен, пропан, бутан, СО, СОг, N2 — 3,0%. Плотность газа 0,780—0,830 (плотность воздуха = 1). Высокое содержание непредельных углеводородов делает газ пиролиза ценным сырьем для промышленности химического синтеза. [c.198]

Для газов пиролиза характерно наличие бутадиена и метана. Бутадиен образуется также и прямым дегидрированием бутилена. [c.56]

При пиролизе жидких нефтепродуктов на этилен и пропи- лен (пропен) одновременно получается фракция С4 (бутан, н- утилены, изобутан, изобутилен, бутадиен), которая выводится-из газов пиролиза. Повышению выходов этих углеводородов, в особенности бутадиена и н-бутиленов, в Последние годы уде- ляется значительное внимание. [c.52]

Объемное содержание непредельных соединений в газах жидкофазного термического крекинга (470—520 °С 2—5 МПа) составляет примерно 10%, в газах пиролиза (670—900 °С 0,1 МПа) 30—50 %. Как следует из данных, приведенных в табл. 10.1, среди алкенов термических процессов преобладают этилен и пропилен в меньшем количестве присутствуют бутены и бутадиен. Алкены, содержащиеся в газах каталитического крекинга, состоят в основном из пропилена и бутенов. [c.261]

Фракция С4, образующаяся при пиролизе бензина, имеет следующий массовый состав, % 1,3-бутадиен —48 изобу-тен — 22 1-бутен—14 2-бутен—11. Себестоимость бутадиена, выделенного из газов пиролиза, примерно на 40 % ниже себестоимости бутадиена, получаемого двухстадийным каталитическим дегидрированием бутана. В России пиролизный метод пока не получил широкого распространения, так как основное сырье для него составляют легкие углеводороды и количество бутадиена, извлекаемого из продуктов пиролиза, незначительно. С увеличением молекулярной массы исходных углеводородов выход бутадиена возрастает [c.271]

Особенностью производства СК в настоящее время является то, что оно > выросло до гигантских размеров (каучук получается уже миллионами тонн) и стало базироваться на нефтехимическом сырье. Уже в 1953 г. в США 69% бутадиена было получено из бутана и бутиленов, в 1955 г. до 75%, а в 1957 г. до 100% (включая бутадиен, извлеченный из газов пиролиза). [c.147]

Бутадиен из газов пиролиза. Во всех случаях при пиролизе углеводородных газов, а особенно легких бензинов, в качестве побочного продукта получается бутадиен, количество которого зависит от целей и условий процесса. Выход бутадиена больше в тех случаях, когда пиролиз применяется для получения не только этилена, но и пропилена и бутилена. При таком режиме выход бутадиена на пропущенное сырье может достигать 5 вес. %, а содержание его во фракции С4 колеблется от 20 до 60 вес.%. Теория процесса пиролиза, состав и выход продуктов и технологическое оформление подробно описаны в работе [7]. [c.6]

Газы процессов каталитического крекинга более богаты изобутаном, термического крекинга — бедны, а пиролиза — еще беднее. Кроме того, в газах пиролиза содержатся такие нежелательные для процесса алкилирования углеводороды, как бутадиен и гомологи ацетилена. Поэтому основным наиболее благоприятным сырьем для процесса алкилирования изобутана является ББФ каталитического крекинга. ББФ термического крекинга также может с успехом использоваться в процессе алкилирования в смеси с ББФ каталитического крекинга. [c.94]

Одной из таких тенденций является укрупнение технологических установок. Так, мощность этиленовых установок газоразделения в период 1950—1960 гг. составляла от 50 до 100 тыс. т в год, в период 1960—1970 гг. мощности этих установок выросли до 300— 600 тыс. т в год, а после 1970 г. появились сообщения о строительстве установок с единичной мощностью до 900 тыс. т этилена. При этом метод получения этилена в основном остался примерно тем же — пиролиз в трубчатых печах. Переход от мощности 60 тыс. т к мощности 300 тыс. т дает возможность снизить стоимость этилена примерно на 50%. При этом на больших установках становится рентабельным выделение бутадиена и изопрена, суммарное содержание которых в газе пиролиза составляет около 15% от содержания этилена. Бутадиен, выделенный из газа пиролиза, примерно в 1,5—2 раза дешевле бутадиена, полученного дегидрированием н-бутана и -бутенов. [c.12]

Фракция С4 газа пиролиза нагревается и частично испаряется Б теплообменнике 1 за счет тепла регенерированного водного экстрагента и направляется в среднюю часть колонны экстрактивной дистилляции 3, а охлажденный в холодильнике 2 ацетонитрил поступает в верхнюю часть колонны 3. Колонна снабжена кипятильником 4 и конденсатором 5. Бутадиен и примеси поглощаются экстрагентом, а бутан-бутеновая фракция отбирается из верхней части колонны 3 и конденсируется в конденсаторе 5. Часть конденсата используется в качестве орошения, а балансовое количество поступает на водную отмывку от растворителя в скруббер 9 и выводится с установки. [c.172]

Сырьем для такого процесса служит смесь н-бутенов, которая достаточно доступна в странах, производящих этилен пиролизом бензинов. Из фракции С4 газов пиролиза извлекают (обычно экстракцией) бутадиен и затем 2-метилпропен. Остаток состоит из н-бутенов ( 80%) и н-бутана (20%). При непосредственном окислении этой фракции получается сложная смесь продуктов, содержащая много смолистых веществ. Превращение же н-бутенов во втор-бутилацетат создает условия для преимущественного образования уксусной кислоты. [c.344]

В Западной Европе и в Японии бутадиен получают только из фракции С4 газов пиролиза в США более 80 % из газов пиролиза, остальное дегидрированием м-бутана и н-бутенов. В СССР наряду с дегидрированием -бутана и извлечением бутадиена из газа пиролиза в небольшом объеме сохранилось производство бутадиена из этанола. [c.87]

Сырая фракция С4 газа пиролиза поступает через испаритель в середину первой колонны экстрактивной дистилляции 1, на одну из верхних тарелок которой подается диметилформамид. С верха колонны 1 отводится бутан-бутеновая фракция, содержащая около 7 % бутанов и не содержащая практически ДМФ, который полностью отделяется на верхних тарелках колонны. Снизу отводится раствор бутадиена и ацетиленовых углеводородов в ДМФ, который направляется на отпарку углеводородов в отпарную колонну 4, снабженную кипятильником. Далее пары поступают во вторую колонну экстрактивной дистилляции 5 для удаления компонентов, более растворимых в ДМФ, чем бутадиен (высших ацетиленовых углеводородов). Бутадиен, выходящий сверху из колонны 5, направляется на ректификацию в колонну 5 и Р. В колонне 8 удаляются легкие примеси, а в колонне 9 — тяжелые. В результате ректификации получается 99,5 %-ный бутадиен. [c.118]

Из фракции С4 газов пиролиза извлекают (обычно экстракцией) бутадиен и 2-метилпропен. Остаток состоит из н-бутенов (- 80%) и н-бутана (20%). При непосредственном окислении этой фракции получается сложная смесь продуктов, содержащая много смолистых веществ. Превращение же н-бутенов во втор-бутилацетат создает условия для преимущественного образования уксусной кислоты. [c.255]

В результате глубокого расщепления углеводородов и вторичных процессов, образования новых соединений получают газообразные непредельные и ароматические углеводороды. Газы пиролиза (до 50%) содержат этилен, пропилен, бутадиен и др., а жидкие продукты — ароматические углеводороды, образующиеся в результате протекания следующих реакций [c.314]

Широкому развитию производства и использованию синтетических каучуков на основе бутадиена и изопрена способствовали разработка и промышленное освоение методов получения этих углеводородов на основе нефтяного и газового сырья. Бутадиен получают дегидрированием н-бутана и бутиленов, а также извлечением его из газов пиролиза нефти — побочных продуктов при производстве этилена. Изопрен извлекают из соответствующей фракции газов пиролиза нефти, получают конденсацией формальдегида с изобутиленом (содержащимся в нефтяных газах), дегидрированием изопентана. [c.148]

Использованию газойля в качестве сырья для пиролиза будет способствовать увеличение спроса на пропилен, бутилены, бутадиен и бензин. Недостаток газойля — высокое содержание в нем серы (0,5—3,0 вес. %). в результате чего содержание сероводорода в газах пиролиза достигает 2 вес. %. В этих условиях вместо щелочной очистки следует применять очистку газов раствором аминов. [c.41]

Если высокие требования предъявляются не только к этилену, но и к пропилену, то селективное каталитическое гидрирование газов пиролиза следует осуществлять после депропанизатор (рис. 1У.7) 120]. Такое размещение селективного каталитического гидрирования является целесообразным и при очистке газа, получающегося при пиролизе тяжелого сырья. В этом случае фракция и содержащийся в ней бутадиен не будет затрагиваться. На крупных установках для обеспечения высокой степени очистки пропилена примеси пропади.ена и метил ацетилена обычно удаляют из пропан-пропиленовой фракции перед ее разделением. [c.109]

В зависимости от происхождения бутан-бутиленовая фракция содер-/кит в различных комбинациях следующие соединения к-бутан, изобутан, изобутилен, н-бутилены и бутадиен. Последний находится во фракции С4 газов пиролиза лигроинов и газойлей, производимого с целью получения этилена. Кроме того, бутадиен всегда присутствует в известных количествах в продуктах парофазного крекинга. Во всех этих случаях во фракции С4 н-бутан, как правило, отсутствует или его очень мало. [c.186]

Бутадиен, кроме получения его дегидрированием бутана, можно получать и из других источников. Он присутствует во фракции С4 некоторых газов крекинга и особенно газов пиролиза, откуда его можно выделить как индивидуальный продукт. [c.195]

Протекание большого числа разнообразных реакций приводит к тому, что в процессе пиролиза образуется сложная смесь продуктов — от газообразных (газ пиролиза) до жидких (смола) и твердых (кокс). Газ пиролиза является целевым, смола и кокс—побочными продуктами пиролиза. Выход газа стремятся увеличить, а выходы смолы и кокса, по возможности, уменьшить. Газообразные продукты пиролиза содержат этилен, пропилен, бутадиен. Ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилолы) входят в состав смолы пиролиза. [c.49]

Образующиеся при пиролизе жидкие углеводороды имеют в основном ароматический характер. В составе газов основное место занимают фракции С и Сз, количество же фракции С4, содержащей бутадиен, невелико. [c.88]

Таким образом, исходным сырьем снова является метанол и изобутилен. Изобутилен для синтеза можно использовать не в чистом виде, а в смеси с н-бутиленом, бутаном и бутадиеном при концентрации его 35—50% (фракция С4 газа каталитического крекинга и пиролиза . [c.89]

Пиролизом называют процесс, аналогичный термическому крекингу, но проводимый при более высокой температуре (670— 1200 °С) и невысоком давлении (0,2—0,5 МПа). Пиролизом углеводородных газов (пропана или бутана) или бензиновых фракций получают ряд необходимых для нефтехимического синтеза и производства пластмасс веществ, таких, как этилен, пропилен, бутадиен, ацетилен. Этилен, в свою очередь, служит сырьем для производства этилового спирта, стирола, полиэтилена и оксида этилена. [c.265]

Пиролиз нефтяных дистиллятов (бензин, керосин) или газа (этан, пропан) служит основным процессом производства важнейшего сырья нефтехимии — непредельных углеводородов (этилен, пропилен, бутадиен). [c.619]

Пиролизный газ на блоках газоразделения установок пиролиза делится на водород, метан, этан, этилен, пропилен, пропащ, бути-лен-бутадиеновую фракцию. Из бутилен-бутадиеновой фракции выделяют бутадиен-1,3 — сырье промышленности синтетического каучука. [c.206]

Олигопропилен по сравнению с олигоэтиленом не обладает высокими вязкостно-температурными свойствами и термостабильностью, что объясняется наличием в молекулярной цепи боковых ответвлений. Поэтому наиболее целесообразным способом получения синтетических масел [пат. США 3923919, 4182922] является соолигомеризация пропилена с этиленом в присутствии стерео-специфических катализаторов с последующим гидрированием полученных соолигомеров. Широкие возможности варьирования структуры соолигомеров открываются при использовании в качестве исходного сырья различных мономеров этилена, пропилена, стирола, бутадиена и др. Согласно пат. ГДР 109226, например, синтетические смазочные масла получают соолигомеризацией под давлением алкенов С4 или бутеновой фракции газа пиролиза с бутадиеном-1,3 в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса. [c.155]

С установок АГФУ блока разделения непредельных газов уходят сухой газ, пропан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции. В типичных заводских газах из непредельных углеводородов присутствуют только олефины этилен, пропилен, бутилены. Углеводороды более высокой непредельности — ацетилен, бутадиен —содержатся лишь в газах пиролиза, а в газах термического крекинга появляются только при значительном ужесточении режима. [c.284]

В качестве сырья для получения этилового спирта сернокислотной гидратацией применяется этан-этиленовая фракция, вы деляемая из газов пиролиза этана, пропана, низкооктановых бензинов и др. Обычно на сернокислотную гидратацию дается фракция, содержащая около 40% этилена и 60% этана. Содержание пропилена и ацетилена не должно превышать 0,1%. Выделение такой фракции осуществляется абсорбционно-ректифи кационным методом без разделения близкокипящих этилена и этана. На некоторых заводах синтетического этилового спирта газ после компримирования до 30—36 ат пропускается через абсорбционную колонну, где бутадиен и частично пропилен (око- ло 7з) при 20° поглощаются 80—85% кислотой. Здесь важно удаление бутадиена, так как в процессе гидратации он полиме-ризуется и обуглероживается, приводя тем самым к забивке колонн и трубопроводов. [c.104]

Гидрирование можно осуществлять в трубчатых и в колонных реакторах. Последнему типу реакторов отдается предпочтение. Режим гидрирования во многом зависит от применяемого катализатора. При гидрировании с применением кобальт-молибдецового катализатора содержание ацетилена в газах пиролиза понижается с 1—2% до 0,001—0,002% потери этилена составляют 1—3%. Пропилен и бутилен не затрагиваются, а бутадиен гидрируется наполовину. Применяемый в последнее время никель-кобальт-хро-мовый катализатор позволяет проводить процесс при избыточном [c.117]

При повышении температуры пиролиза в составе газов кроме водорода, парафинов и олефинов появляются диеновые, а при еще более высокой температуре — ацетиленовые углеводороды. Реакционноспособные диены подвергаются дальнейшей циклизации к ароматизации, в связи с чем их содержание в газе мало растет с температурой. Тем не менее при 800—850 "С выход бутадиена может достигать максимума — около 5%. Поэтому бутадиен присутствует в бутан-бутиленовых фракциях газов пиролиза, которые приходится от него очищать. Содержание в газах ацетиленовых углеводородов растет с повышением температур.ы выхоз, ацетилена при пиролизе бензина прн 800, 880 и 950 °С составляет соответственно 0,5—1%, 2—3% и 6—8%. Это количество настолько существенно, что одним из современных методов целевого производства ацетилена является пиролиз углеводородов при 1200—1600 °С, [c.58]

В пламени при оптимальном соотношении кислорода и природного газа и высокой температуре газов 1300—1500 °С около 30% углеводородов превращается в ацетилен, 60% превращается в СО, СОа, На и Н2О, а остальное количество в виде неразложенного метана переходит в газ пиролиза. Кроме указанных компонентов в газах пиролиза содержатся азот, кислород (до 0,8 объемн. %), продукты побочных реакций — этилен СН2=СНа, пропилен СН3—СН=СНа, бензол СвН диацетилен С4Н2, метилацетилен С3Н4, винилацетилен С4Н4, пропадиен СНа=С=СН2, бутадиен —1,3—СН2=СН—СН=СН2 и сажа. [c.77]

Рис. 6. Часть хроматограммы газа пиролиза к-вутан 2—бутен-1 3—изобутен 4—транс-бутен-2 5—ч С бутен-2( 6—бутадиен-1,3 7—изопентан.

Одна из причин этого — изменение состава исходного пирогаза по сравнению с принятым по расчету вследствие изменения качества сырья пиролиза (используют большое количество бутановой фракции вместо этана и пропана). Вторая причина — уменьшение сечения патрубков тарелок из-за отложений полимеров на тарелках колонн. На основании практики эксплуатации анализируемой и других аналогичных установок представляется правильным решать вопрос удаления тяжелой фракции из газа пиролиза в комплексе с вопросом дальнейшей переработки этой фракции. В частности, целесообразно осуществить в колоннах тяжелых фракций наиболее полное удаление фракции С4 вместе с фракцией С5 +высшие с тем, чтобы в последуюшем организовать получение из фракции С4 бутадиена. При этом в качестве абсорбента для колонн 2 следует использовать очищенную от бутадиена фракцию С4. Это позволит получить весьма ценный продукт — бутадиен — как побочный продукт производства и вместе с тем избавиться от нежелательного явления— полимеризации бутадиена в аппаратах установки, где непрерывные отложения полимеров нарушают правильный технологический режим процесса. [c.87]

Бута диен-1,3 (дивинил) СНг=СН—СН = СНг является основным мономером промышленности синтетического каучука. Наиболее перспективным способом его получения следует считать каталитическое дегидрирование бутана или бутиленов, содержащихся в газах нефтепереработки и попутных газах (одно-или двухстадийное дегидрирование). Перспективен способ получения бутадиена из газов пиролиза нефтепродуктов (бензинов и газовых фракций), где побочный продукт пиролиза — бутадиен извлекается экстрактивной дистиллящ1ей. На некоторых заводах до сих пор применяется устаревший и менее экономичный способ получения бутадиена из этилового спирта (по Лебедеву) в ГДР получают бутадиен из ацетилена. [c.269]

Образующиеся технологические газы, выходящие из печи, охлаждаются с большой скоростью. Необходимость в скоростной закалке связана с тем, что при температурах значительно ниже реакционной (около 800 °С) олефиновые продукты парового крекинга менее стабильны, чем материнские насыщенные углеводороды (см. гл. 2). Для предотвращения дальнейшего пиролиза до углерода и смолистых веществ олефиновые продукты должны охлаждаться очень быстро. Однако даже при соблюдении этого условия во всех реакторах парового крекинга образуется пиролизное нефтяное топливо, количество которого возрастает с увеличением молярной массы сырья. Высококипящие нефтеобразные полупродукты сепарируются при фракцинации, а основной поток газов компримируется перед очисткой от примесей кислых газов и воды. Вслед за этим олефиновые продукты проходят стадии низкотемпературной фракционной разгонки сначала Сг извлекается из водорода и топливного технологического метана, затем Са — из Сз (в деэтанизаторе, устанавливаемом после отгонной колонки, где этилен сепарируется из донного этана), а Сз — из С4 (в депропанизаторе, стоящем после специальной колонки, где пропилен сепарируется из донного пропана) и, наконец, смесь непрореагировавших бутанов, бутадиенов и бутены — из дистиллята парового крекинга, состоящего из богатой смеси бензола, толуола и некоторых ксилолов (в дебутанизаторе). В эту слож- [c.257]

В состав типичных заводских газов входят неоредальныв углеводороды только типа олефинов этилен, пропилен и бутилены. Газообразные углеЕодороды более высокой непредельности - ацетилен, бутадиен - содержатся лишь в газех пиролиза и появляются в газах термическохч) крекинга только при значительном ужесточении режима. [c.51]