Кинетика и температура

Если гидрирование ароматических углеводородов требуется проводить на сульфидных катализаторах, то на основе данных кинетики температура должна поддерживаться порядка 400—450° С. Для протекания процесса практически нацело парциальное давление водорода, в соответствии с рис. 2, должно быть около 200 ат. В случае гидрирования бензола на никелевых катализаторах при 200—250°С скорость процесса достаточно велика. В этих условиях практически полное гидриро- [c.15]

Предварительно старение рассматривалось в изотермических условиях. Теперь оценим влияние, оказываемое на его кинетику температурой. В соответствии с кинетической концепцией прочности старение уместно интерпретировать как термодеструкцию, т. е. химическую [c.205]

При любой рассматриваемой кинетике температура оказывает различное воздействие на каталитическую реакцию за счет своего влияния на кинетические и термодинамические параметры. [c.149]

Кинетика температуры хрупкости вяжущих хорошо согласуется с результатами их группового химического состава. Как было указано выше, продукты из караарнинской нефти представляют собой гетерогенные системы, в которых среда плохо совмещается со структурообразующими компонентами, [c.23]

Рис. 8-6. Кривые кинетики температуры и давления при высокочастотной сушке кварцевого песка в разных точках тела.

На фиг. 4-8 приведено температурное поле слоя влажного воздуха у поверхности тела в процессе сушки в виде кривых кинетики температуры для соответствующих координат. Рядом приведена кривая сушки и кривая изменения температуры тела на глубине 0,5 мм от поверхности. Из фиг. 4-8 видно, что в течение 1,2 часа убыль влагосодержания происходит по закону прямой (скорость сушки постоянна), а температура в любой точке парогазовой смеси (влажный воздух) непрерывно увеличивается, в том числе и у поверхности тела (А =0). Температура у поверхности тела только в первый момент равна температуре мокрого термометра, а затем продолжает непрерывно повышаться. К концу процесса сушки температуры тела и воздуха у поверхности тела становятся одинаковыми. [c.141]

Фиг. 5-7. Кривые кинетики температуры в псевдоожиженном состоянии (третий участок слоя по высоте, влагосодержание желатины 0,667).

Процесс перегонки под давлением является наиболее удобным с точки зрения химической кинетики. Температуры жидкой среды во-время процесса вообще низки, напр., патент Бертона предусматривает 340—450°. Температура стенок, через которые тепло проникает к сырью, конечно, несколько выше, но, как указано, процесс обеспечивается более низкими температурами. Целевой продукт — газолин непрерывно выводится из крекинговой зоны по мере его образования. Газолин еще летуч в условиях температуры и давления, применяемых в установке, и по образовании сейчас же уходит в паровую линию. Условия сравнительно низкой температуры и быстрого удаления из зоны реакции весьма благоприятны для получения хороших выходов газолина с минимальным образованием таких нежелательных продуктов, как кокс и перманентный газ. [c.101]

На рис. 3-13 приведено температурное поле слоя влажного воздуха у поверхности тела в процессе сушки в виде кривых кинетики температуры для соответствуюш,их координат. Рядом приведены кривая сушки и кривая изменения температуры тела на глубине 0,5 мм от поверхности. Из рис. 3-13 видно, что в течение [c.153]

Двумя другими важными характеристиками электрохимических реакций являются их порядок и стехиометрическое число. Порядок электрохимической реакции v имеет здесь тот же физический смысл, что и в учении о кинетике химических реакций, хотя в этом случае V, кроме обычных параметров — давления и температуры, может быть функцией потенциала электрода. Порядок электрохимической реакции по отношению к какому-либо виду частиц vy можно найти на основании изучения зависимости плотности тока от концентрации частиц данного вида при условии постоянства концентрации всех остальных видов частиц, а также температуры, давления и потенциала электрода [c.368]

Наряду с изменением скорости реакции, необходимо исследовать характер изменений, которые вносит сама реакция в состояние системы. Такого рода исследование проводится в главе, посвященной интегрированию кинетических уравнений при постоянной температуре там же описываются способы определения кинетических констант. Характерная черта, вносящая принципиальное различие между прикладной и чистой химической кинетикой, — это исследование взаимодействия химических и физических процессов. Этому вопросу посвящена глава VI, в которой проводится анализ различных стадий гетерогенно-каталитического процесса. [c.8]

Естественно, что изменение рабочего давления (температуры) совмещенного процесса наиболее сильно влияет на химическую кинетику и, таким образом, является эффективным фактором изменения соотношения скоростей собственно химического превращения и массопередачи. [c.208]

Одной из простейших химических систем, которая интересна с точки прения кинетики, является система озон — кислород. При температуре 70" и выше чистый О3 и смеси О3 — О2 разлагаются термически со скоростями, которые легко могут быть измерены. [c.347]

Хотя для описания кинетики цепных разветвленных взрывных реакций есть различные механизмы, совершенно отличные от чисто тепловых взрывов, формально зависимости пределов воспламенения от температуры совпадают. Механизм распространения разветвленного взрыва в виде медленной волны горения должен быть связан скорее о диффузией радикалов, ведущих цепь, а не с диффузией тепла. Зельдович [54] показал, что в первом приближении можно считать, что градиенты концентрации и температуры пропорциональны друг другу. В этих условиях формальные уравнения для распространения волны будут одинаковы для обоих механизмов взрыва и совершенно независимо от цепного механизма градиенты концентрации и температур в пламени будут пропорциональны друг другу во всех точках. С физической точки зрения это вполне вероятный результат, потому что наиболее резкие перепады температур должны проявляться там, где скорость реакции наибольшая, что в свою очередь вызывает образование максимальных концентраций продуктов. [c.399]

По мере того как приближается к предельному или почти предельному значению при очень высоких степенях сжатия, температура сильно повышается. Способность ударной волны развивать очень большие мгновенные температуры дает ей возможность инициировать взрывы в газовых смесях и поддерживать детонационные волны. Это используется при исследовании кинетики очень быстрых реакций при относительно высоких температурах. (См. работы Дэвидсона и др. по реакциям в ударных трубах, а также работу Бриттена [65].) [c.409]

Из формулы (У,233) следует, что при оптимальном температурном режиме время пребывания реагентов т.-, на изотермическом участке реактора, который соответствует максимальной допустимой температуре T a, не зависит от значений концентраций и х< > и определяется только кинетикой реакции и температурой Т . [c.234]

В диапазоне температур 600—672 К исследована 102] кинетика конкурентных реакций гидрирования бензола и толуола и дегидрирования соответствующих нафтенов на платиновой проволоке. Реакции протекают строго селективно. Полученные результаты по всем диапазонам температур, давлений и активностей описываются одним кинетическим уравнением. Постоянство отношения скоростей конкурентных реакций в процессе дезактивации катализатора позволило сделать вывод, что на лимитирующих стадиях обе реакции протекают на одних и тех же активных центрах. [c.56]

Кинетика гидрогенолиза циклопропана и его гомологов исследована достаточно подробно в присутствии многих металлических катализаторов в широком интервале температур. Во многих работах [73, 91, 97, 98] был найден первый (или близкий к нему) кинетический порядок реакции по углеводороду и нулевой (или отрицательный) по водороду. Это свидетельствует об адсорбции обоих реагентов на поверхности катализатора, причем водород адсорбируется намного сильнее. Энергия активации гидрогенолиза трехчленного цикл а в присутствии Pt, Pd, Rh, Ir и Ni, отложенных на пемзе, колеблется от 33 до 44,4 кДж/моль [73, 91, 97, 98]. [c.105]

Появление холодных пламен сопровождается сравнительно небольшими изменениями в кинетике окисления углеводорода. Отмечается небольшое кратковременное повышение давления в реакторе. Температура в пламени обычно на 100—150 °С выше температуры окружающей среды. [c.32]

Состав реактивных топлив зависит от способа их получения (та л. 2.5). Кинетика окисления реактивных топлив в зависимости от их группового углеводородного состава, наличия и структуры гетероорганических соединений, ингибиторов окисления, концентрации кислорода, температуры, контакта с каталитически активными металлами может иметь разный характер [46]. Главной отличительной чертой этого процесса является постоянство его скорости во времени, наличие автоускорения или замедления. [c.45]

Исследования кинетики процесса показали [25], что это — реакция первого порядка по трифенилхлорметану и второго порядка по метиловому спирту. Константа скорости реакции при температуре процесса 25 °С составляет k = 0,263 (дм /моль)2. Начальные концентрации реагентов одинаковы и равны [c.312]

Выбор реактора зависит от многих технологических, экономических и конструктивных факторов. Только анализ взаимного их влияния позволяет принять окончательное решение. Здесь мы ограничиваемся изучением влияния кинетики процесса на тип используемого реактора. Будет показано, что для некоторых видов превращения такие влияющие на способ проведения процесса факторы, как распределение времени пребывания, величины и распределения концентраций и температур, могут существенно влиять на выход и качество продукта. Рассмотрим только три основных типа реакторов — реактор периодического действия, трубчатый реактор полного вытеснения и проточный реактор полного перемешивания, [c.337]

Химикам часто необходимо выяснить, является ли данная реакция на самом деле конечным результатом некоторого числа промежуточных реакций. В прикладной химической кинетике такие вопросы не рассматриваются все, что нам нужно — это иметь кинетический закон, пригодный для использования. Мы еще не дали точного определения скорости реакции, но можно полагать, что это скорость, с которой продукты образуются из реагентов. Скорость реакции зависит от состава реагирующей смеси, температуры, давления, и, возможно, от других величин, например, от характера и интенсивности радиации. Далее мы будем называть температуру и давление или любую эквивалентную комбинацию этих двух величин термодинамическими переменными, а величины тина pH или концентрации катализатора — параметрическими переменными. Меры состава или концентрации реагирующих веществ будут определены ниже. Урав-ненне (II. 4) является полным, если в кинетический закон описываемой им реакции, кроме концентраций веществ А ,. .., 4 , не входят никакие другие концентрации. Когда необходимо принимать во [c.16]

Температура, объемная скорость сырья и давление оказывают влияние на скорость и глубину гидрогенолиза гетеропримесей в газофазных процессах гидроочистки топливных фракций в полном соот ветствии с химической кинетикой. Как видно из рис. 10.И,а,б, требуемая применительно к дизельным топливам глубина обессе — рив.шия 90 —93 % достигается при объемной скорости 4 ч , давлении 4 МПа и температурах 350 — 380 °С. При температурах свыше 420 С из-за более быстрого ускорения реакций гидрокрекинга воз )астает выход газов и легких углеводородов, увеличиваются кок ообразование и расход водорода. Для каждого вида сырья и катализатора существует свой оптимальный интервал режимных параметров (см. табл. 10.15). [c.213]

А. Температура. Кинетика химических превращений может изучаться при различных экспериментальных условиях. В некоторых пределах можно ввести определенные внешние ограничения, которые упрощают изучение системы благодаря уменьшению числа переменных. Так, общепринято помещать реагирующую систему в термостат для того, чтобы иоддергкивать ее при постоянной температуре. Это удобный метод, который позволяет исключить температуру как переменную величину и изучать ее влияние независимо от других переменных. Реакции, протекающие при постоянной температуре, назь ваются изотермическими. [c.15]

Большинство взрывных реакций, причем не только тепловых, подчиняются уравнениям в этой форме, и в большинстве случаев кинетика реакций недостаточно хорошо известна для того, чтобы интерпретировать параметры. Кроме того, коэффициент теплопередачи отчетливо зависит от состава смеси, и это будет влиять на пределы давления, если состав изменяется. Так, в работе Загулина [6] было найдено, что при определенной температуре смесь состава С1г —1/зНг имеет наиболее низкий взрывной предел. Из кинетики реакции [скорость = кд (Нг)] следует ожидать, что [c.379]

Поскольку кинетика системы достаточно сложна, то результаты многочисленных исследований реакций в сосудах, покрытых разными веществами, такими, как КСЛ, КОН, Н3ВО3, IVa2W04, Ba l2 и Ag, нельзя интерпретировать однозначно. На практике многие из веществ, использовавшихся для покрытия поверхности, являются заметно летучими при температурах опыта, а это могло способствовать возможным газофазным реакциям, особенно с участием воды. Наконец, почти все поверхности имеют склонность к старению . [c.391]

Однако ввиду сложности систем и недостатка сведений о кинетике реакции при этих температурах теория может дать только качественные или в лучшем случае полуколичественные результаты. (К сожалению, трудно получить количественные данные об удельных теплоемкостях, теплопрово-димости для мпогокомпонептных систем и для исследуемых температур.) [c.404]

Хотя имеется большое число исследований по кинетике как реакций обмена, так и реакций присоединения, механизм и порядок реакций недостаточно выяснены. В обычных условиях эксперимента на платине и никеле зависимость скорости реакции гидрогенизации оказывается первого порядка по Н2 и меняется от нулевого порядка по С2Н4ПРИ низких температурах до некоторого дробного порядка или единицы при более высоких температурах (от О до 200°). Такое поведение может быть объяснено тем, что активированный комплекс, образующийся на поверхности, содержит молекулу С2Н4 и два атома Н [c.548]

Кажущаяся активность катализаторов гидрооблагораживання остатков, кроме отмеченньк выше факторов (температура, объемная скорость подачи сырья), зависит от парциального давления водорода и сероводорода в зоне реакции и от размера гранул катализатора. Для учета влияния каждого из указанных факторов в уравнения формальной кинетики включаются соответствующие эмпирические поправки. Например, предложена зависимость [38], учитывающая влияние парциального давления водорода, согласно которой скорость реакции удаления серы определяется по превращению трудноудаляемой серы [c.76]

Хорошо известно, что режим идеального вытеснения недостаточное условие для пол> чения достоверных данных. Весьма важно, чтобы реактор был изотермичен, так как отклонения от изотермичности могут привести к большему искажению данных по кинетике основных реакций, чем эффекты неоднородностей потока. Для обеспечения изотермичности слоя катализатора используют различные приемы. В частности, одним из эффективных приемов является помещение реактора с катализатором в псевдоожижений слой нагретого песка [30]. В бане с псевдоожиженным слоем теплоносителя устанавливается равномерный тепловой режим, соответственно и в реакторе или системе последовательно соединенных реакторов по всей высоте слоя обеспечивается изотермичность. Температура реактора зау меряется термопарой, прикрепленной к наружной стенке. Указанный способ подвода тепла имеет определенные трудности ввиду необходимости поддержания теплоносителя в псевдоожиженном состоянии длительное время. Однако он является наиболее рациональным, так как отпадает необходимость загрузки в реакторы инертной насадки для фиксации слоя катализатора в зоне равномерного температурного поля, как это делается обычно в реакторах с подводом тепла через стенку от электронагревательной спирали (см. рис. 3.15). В показанном на этом рисунке типе реактора изотермичность обеспечивается в ограниченной зоне ввиду больших теплопотерь через верхний и нижний фланцы. Реактор такого типа обычно используется при проведении экспериментов с большой глубиной превращения в длительных опытах. Недостатком такого типа реактора является ухудшение показателей по селективности катализатора из-за протекающих реакций термодеструк-цни в зоне инертной насадки над входной зоной катализатора. Этот реактор также может быть приспособлен для проведения опытов с малой степенью преврашения, т. е. при высоких значениях объемной скорости подачи сырья [35]. Суть такого приспособления заключается в том, что внутрь пустого реактора помещается [c.91]

Прп измерениях кинетики химических реакций константы ско[)ости пх необходимо всегда выражать в одпопмеииых сднпи-цах. Константа скорости любой реакции зависит от температуры. [c.220]

Предложенная классификапия [89], механизмов гидрогенолиза циклопентанов и циклобутанов весьма условна. Очевидно, что селективность протекания гидрогенолиза по тем или иным связям цикла зависит от природы катализатора, температуры, давления водорода и в существенной степени от характера замещения в исходном циклоалкане. Влияние последнего фактора на кинетику и селективность гидрогенолиза моно-, ди- и по-лиалкилциклопентанОв более подробно рассмотрено несколько ниже. Однако и из сказанного ясно, что с изменением одного или нескольких из названных параметров могут существенно изменяться те или иные кинетические закономерности-, что, естественно, повлечет за собой и изменение распределения продуктов гидроге- [c.133]

Кинетика окисления масел при постоянной и относительно невысокой температуре такова. В начальной стадии окисления в мясле не наблюдается видимых изменений — этот период носит название индукционного. Под отсутствием видимых изменений во время индукционного периода подразумевается отсутствие накопления тех продуктов окисления, которые учитываются обычными методами анализа (по возрастанию кислотности, числа омыления, количества осадка). Фактически же изменения в окисляемом веществе происходят в течение всего процесса, начиная с момента соприкосновения продукта с кислородом, и начальный период характерен лишь замедленным течением процесса. Продолжительность индукционного периода может быть различной в зависимости от химического состава масла,от наличия металлов, катализирующих окисление, от температуры и других условий. Могут быть подобраны такие условия окисления (например, повышение температуры), что индукционного периода практически не будет — масло начнет интенсивно окисляться почти сразу же, в момент соприкосновения с кислородом. [c.71]

Чем выше температура, тем ниже значение аравн-Исследование кинетики реакции при 240 ат на катализаторе, приводящем к снижению энергии активации до 20 ккал, дало результаты, представленные на рис. 1Х-76. Превращению подвергалась стехиометрическая смесь исходных веществ (ларциальныа [c.425]