Торий маскирование

Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

Наиболее простой способ маскирования заключается в установлении соответствующей кислотности титруемого раствора. Так, например, ионы железа (III), галлия (III), индия (III), таллия (III), висмута (III), циркония (IV), тория (IV), комплексонаты которых имеют 1 /( >20, можно титровать в сравнительно кислой среде (рН 2), в которой реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов еще достаточно велики. Двухзарядные ионы металлов при этом практически не мешают (см. рис. 45). Аналогично при pH 5 раствором комплексона III можно титровать такие ионы, как А1 +, Со +, N 2+, Си +, 2п +, С(12+, в присутствии ионов щелочноземельных металлов. [c.225]

Иногда для маскирования используют о к и с л ит е л ь и о - восстановительные реакции. Мешающий элемент при этом переводят в другую степень окисления. Примерами могут служить комплексонометрические титрования циркония (IV) или тория (IV) в присутствии ионов железа (III). Титрования проводят при pH 1,5—2, и лоны железа (III) в таких условиях мешают определениям. Мешающее влияние устраняют восстановлением железа аскорбиновой кислотой до железа (II). Количественные расчеты здесь затруднены в связи с отсутствием достоверных данных по константам устойчивости комплексонатов и гидроксокомплексов циркония (IV) и тория (IV). Однако из рис. 45 можно сделать качественную оценку видно, что. при pH 2 логарифм реальной константы устойчивости комплексоната железа (И) меньше единицы. [c.237]

Иногда для маскирования используют окислительновосстановительные реакции. Мешающий элемент при этом переводят в другую степень окисления. Примерами могут служить комплексонометрические титрования циркония (IV) или тория (IV) в присутствии ионов железа (III). Титрования проводят при [c.243]

Количественное определение суммы или индивидуальных рзэ можно осуществить только при помощи самых чувствительных методов. Так, для группового определения наиболее часто применяют колориметрический метод с арсеназо I [179, 199, 249, 270, 1196 , который ценен тем, что допускает присутствие небольших примесей Са, А1, Fe, Ti при условии их маскирования соответствующими реагентами. Торий следует либо отделить, либо определить предварительно с арсеназо I, но при других условиях. [c.226]

Торий. Арсеназо III является наиболее селективным и чувствительным (молярный коэффициент погашения равен 125 ООО) реактивом на торий [54—65]. В упомянутых работах приводятся соответствующие методы определения тория в различных объектах. Благодаря тому, что определение возможно в сильнокислых средах (4—8 N по НС1), помехи могут оказать только элементы, образующие в растворах четырехзарядные катионы, но и их влияние, однако, устраняется окислением [U (IV), Ри (IV)] или, для Zr , маскированием щавелевой кислотой [54]. Также избирательным, но значительно менее чувствительным является метод определения тория с тороном I [105, 189, 190]. [c.136]

Тиояблочная кислота (I) также является сильным комплексо-образующим веществом. Она растворяет, например, цианид золота, образуя соответствующую золотую соль, известную в качестве средства против ревматизма. На основании ориентировочных опытов автора монографии тиояблочная кислота пригодна для маскирования железа (висмута) в кислом растворе, например при определении тория в присутствии пирокатехинового фиолетового в качестве металлиндикатора [16]. [c.428]

Принцип метода. Алюминий осаждают из раствора в виде бензоата при одновременном маскировании следов железа тиогликолевой кислотой (восстановление железа до двухвалентного). Осаждение алюминия бензоатом натрия весьма селективно. Ему мешает только присутствие титана, циркония, гафния, тория и бериллия, однако в большинстве легких сплавов указанные элементы не встречаются. Выделенный бензоат алюминия после растворения определяют обратным комплексометрическим титрованием хлоридом трехвалентного железа. [c.488]

Для определения малых количеств тория в солянокислой среде в отсутствие МЬ, 7г, и(У1), Ti, Ре(1И) и 5с применяли хлорфосфоназо III [1]. Поскольку определение тория в присутствии больших количеств упомянутых элементов представляет. практический интерес, нами были изучены условия маскирования этих примесей. В качестве среды использовали фосфорную кислоту, обладающую маскирующим действием [2, 3]. [c.12]

Определение тория можно проводить в присутствии Ъх и Т1, добавив в раствор винную кислоту (для маскирования циркония) и аскорбиновую кислоту (для маскирования титана) 50 мг винной кислоты маскируют 35-кратное количество циркония, а 50 мг аскорбиновой кислоты в 50 мл раствора позволяют определить торий в присутствии 10-кратного количества Т1. [c.98]

Второй вариант— маскирование ацетатным раствором. 2—3 г тория растворяют, как в первом варианте. Берут аликвотную часть, соответствующую —1 г тория, добавляют 1 жл раствора NH OH-H l и 10 жл раствора о-фенантролина. Спустя несколько минут (для полноты образования комплекса Fe (П) с о-фенантролином) добавляют 100 жл концентрированного раствора ацетата . Доводят pH [c.223]

Метод основан на образовании торием с арсеназо III в 2,5—3,0] N растворе соляной кислоты прочного окрашенного комплекса [1, 2]. Сульфаты, фосфаты, оксалаты и другие комплексообразующие вещества определению не мешают. Для маскирования Zr вводят щавелевую кислоту. Метод применим для анализа горных пород нормального ряда (типа габбро-гранит-сие-ннт), в которых соотношение Th и других элементов не превышает следующих величин для Zr — 1 200 Ti —1 10 U (IV) —1 6 2 TR (Y — подгруппа) 1 100 2 TR ( e — подгруппа) — 1 50 Сг (III) — 1 200 Ni — 1 500 Fe (II), Pb, o, a, Al и прочих 1 1000—5000. Благодаря высокой избирательности реагента достаточна однократная обработка образца плавиковой кислотой. Метод пригоден для анализа пород, содержащих 1 -10" % Th и выше. [c.391]

Фторид-ионы с ионами алюминия (III), железа (III), сурьмы (III), скандия (III) образуют комплексы [МеРеР-. С ионами титана (IV), циркония (IV), тория (IV), олова (IV), церия (IV) они образуют комплексные ионы [МеРеГ . Поэтому фторид-ионы можно использовать для маскирования перечисленных элементов. Работать можно в довольно кислой среде, так как для протолитической пары маскирующего лиганда р/Сл=3,2. [c.238]

Влияние анионов. Большие количества хлоридов, нитратов и сульфатов не мешают определению алюминия [750]. Не мешают бромиды и иодиды [646]. Перхлораты не мешают до 1 М концентрации. Если ЗЮа находится в истинном молекулярном растворе, то не мешает при соотношении А12О3 ЗЮз = 1 4. В присутствии полимеризованной ЗЮг при соотношении больше 1 4 результаты завышаются на 10°/о и выше. Перед определением алюминия целесообразно обрабатывать анализируемый раствор едким натром для перевода ЗЮа в молекулярную форму [109]. Фториды уже в количестве 10 мкг мешают экстракции оксихинолината алюминия, введение борной кислоты не устраняет их влияния [646]. При определении алюминия в тории небольшие количества фторидов (до 500 мкг) не мешают, так как торий связывает фторид в прочный комплекс [957]. Согласно Джентри и Шеррингтону [750], до 0,15 г фосфатов мало влияет на определение алюминия, но > 200 л/сг фосфорной кислоты мешает восстановлению железа [646]. До 0,2 г тартрата в 50 мл раствора мешает мало [750] по другим данным, допустимо 0,3 г винной кислоты в 80 мл раствора [869]. Поэтому винную кислоту используют для маскирования небольших количеств железа [869]. 0,3 г винной кислоты маскирует 5,6 мкг железа. Некоторые авторы вводят винную кислоту для удержания алюминия в растворе в щелочной среде. В стандартные растворы в этом случае также вводят такие же количества винной кислоты. [c.121]

Раствор чистого комплексона III существенно маскирует и уран, поэтому определение проводится в присутствии избытка нитрата кальция. При этом Fe(III), V (IV), u и редкоземельные элементы могут быть замаскированы практически полностью. Для маскирования алюминия Может быть использована сульфосалициловая кислота и для маскирования титана — винная кислота. Торий, присутствующий в 40-кратных по отношению к урану количествах, может быть практически полностью замаскирован смесью следующего состава (указываются молярные концентрации в конечном растворе) комплексон III 0,05 М Са(МОз)а—0,05 М AI I3—0,05 М KF— 0,10 М сульфосалициловая кислота 0,05 М. [c.52]

Большинство комплексов металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) представляют собой, в соответствии с их строением, отрицательно заряженные ионы. В фотометрическом анализе ЭДТА нередко применяют для маскирования некоторых мешающих элементов, в частности при экстракционно-фотометрическом определении других металлов. При этом принимают, что ЭДТА-комплексы металлов не экстрагируются вследствие наличия у них отрицательного заряда. Однако при введении в эту систему дифенилгуанидина экстрагируются комплексы железа, тория и др. [c.345]

Применение комплексона III для маскирования мешающих катионов дает возможность избирательно осаждать торий в присутствии редкоземельных элементов [278], железа и алюминия 279], железа [280]. Успешно применены в качестве маскирующих агентов Р,Р -диаминодиэтилгликолевый эфир-тетрауксусная и р,р -диамино-диэтиловый эфир-тетрауксусная кислоты 281]. [c.299]

Хотя и было предложено несколько способов комплексометрического определения алюминия, практически ими до сих пор не пользовались. Определение алюминия в щелочном растворе (обратное титрование комплексоном) требует тщательного выполнения условий работы. Присутствие некоторых других элементов (Мп, Са, Mg), для которых до сих пор не имеется хороших селективных маскирующих реактивов, мешает определению. Даже цианид калия, пригодный для маскирования многих тяжелых металлов, здесь не всегда может быть использован. Более надежным является комплексометрическое определение алюминия в кислом растворе, в котором большинство определений приходится проводить косвенным путем. Некоторые из применяемых способов, например обратное титрование нитратом тория, являются дорогостоящими для массовых определений, другие — не дают удовлетворительных результатов вследствие неотчетливого перехода окраски индикатора. Весьма точно можно определять алюминий обратным титрованием избытка комплексона хлоридом трехвалентного железа потенциометрическим методом, согласно Пршибилу и сотрудникам (стр. 387). Этот потенциометрический метод был всесторонне исследован Милнером и В /дхедсм [71] и заменен ими визуальным титрованием (с салициловой кислотой в качестве индикатора). Преимущество определения алюминия в кислом растворе основано главным образом на том, что определению не мешают приблизительно равные концентрации катионов щелочноземельных металлов. Поэтому все применяемые в практике анализа методы основаны на определении алюминия в кислом растворе после выделения его способом, зависящим от характера анализируемого материала. Ниже приводится несколько таких м етодов, разработанных различными авторами и значительно отличающихся один от другого. [c.487]

Много органических реактивов было также снова исследовано при совместном их действии с комплексонами. Уже известное определение урана 8-оксихинолином (стр. 157) было успешно применено при анализе сплавов урана с висмутом [45]. В щелочном растворе в присутствии комплексона уран количественно выделяется оксином. Затем, подкисляя фильтрат, выделяют количественно висмут в виде оксихинолята. Весовое определение алюминия оксином в растворе комплексона, цианида калия и тартрата следует считать высоксселективным [46], поскольку оно позволяет определять алюминий в присутствии целого ряда элементов, в том числе и железа. Этот метод был использован для анализа сплавов алюминия с медью. Оксиновый метод определения вольфрама (стр. 159) был практически использован для анализа смеси вольфрама и тория [47]. В аликвотной части раствора определяют вольфрам осаждением оксихинолином с последующим йодометрическим титрованием. В другой части раствора можно определить торий прямым титрованием комплексоном при одновременном Маскировании вольфрама перекисью водорода. [c.540]

Низшие хелаты в водной фазе (гидроксокомплексы, эффекты маскирования и влияния аддуктов отсутствуют). Определенная часть ионов металла может существовать в водной фазе в виде низших комплексов, особенно для многовалентных металлов. Например, Ридберг [47] при изучении экстракции ацетилацетоната тория из воды бензолом установил, что необходимо учитывать все низшие комплексы ТЬЬГ, ТЬЬз),но не гидроксокомплекс, [c.485]

Рассмотрение значений констант экстракции оксинатов показывает, что вместе с алюминием экстрагируются многие другие элементы. Медь, никель, цинк, кобальт и кадмий маскируются в присутствии 0,3 М раствора цианида [327] в качестве маскирующего агента была предложена также меркапто-уксусная кислота [1525]. Мешающее влияние желе-за(1П) можно устранить восстановлением и переводом в ферроцианид [327, 328], маскированием при помощи 1,10-фенантролина [352, 958, 1262], а также путем предварительной экстракции в виде роданида [953] или купфероната [189, 1094, 1157]. Торий маскируется 6 М раствором ацетата или 4-сульфобензол-арсоновой кислотой [616]. Экстракция циркония при pH 4,5 предотвращается добавлением хинализа-ринсульфокислоты [829]. Использовать нитрило-триуксусную кислоту в качестве маскирующего агента [333] не рекомендуется, поскольку сам алюминий при этом экстрагируется хуже [9731. Титан, ванадий, ниобий и уран можно маскировать при pH 7,5—8,5 перекисью водорода [485]. [c.125]

Описано фотометрическое определение ТЫ при маскировании комплексоном III мешающих ионов [282, 283) в ряде случаев осуществлена предварительная избирательная экстракция тория [284]. В качестве маскирующего агента применяется 1,2-циклогександи-аминтетрауксусная кислота [285[. [c.300]

Для фотометрического титрования множества других металлов используют самые разнообразные индикаторы. Например, торий определяют в присутствии хромазурола S [55(71)], пирокатехинового фиолетового [59(76)], ализаринового красного S [59(95)], арсеназо I [62(19)], нафтолового пурпурового [56(19)] или SNADNS [62(5)] барий [56(10), 56(71)], цинк [56(25), 63(47)] и кадмий [63(47)] определяют с применением эриохрома черного Т стронций определяют в присутствии фталеинкомплексона [60 (Т09)], редкоземельные металлы —в присутствии ализаринового красного 8[59 (95)] и арсеназо I [61 (54) 62 (19)] (только эрбий определяют с ПАР [60 (130)]. Для определения висмута и меди применяют пирокатехиновый фиолетовый [59 (21)], висмута и свинца — ксиленоловый оранжевый [60 (47)], никеля — мурексид [57 (63)] с одновременным маскированием кобальта нитрозо-Р-солью к титрованию никеля сводится определение серебра [57(75)] и палладия [55 (1)] —после обменной реакции любого из этих металлов с циа-нидным комплексом никеля. [c.104]

Особенно удобны маскирующие вещества, которые образуют очень устойчивые комплексы с мешающими металлами, так как в этом случае и при малых концентрациях достигаются большие значения Рд [в уравнении (23) константы велики, поэтому концентрация А может быть небольшой]. Если комплексы М А, неустойчивы, необходимы высокие концентрации маскирующих веществ, вследствие чего увеличивается ионная сила раствора, что нельзя считать благоприятным. Но в некоторых случаях и со слабыми комплекеообразующими веществами можно получить хорошие результаты. Например, при маскировании кадмия иодид-ионами, при котором добавляют до 50 г К1 на 100 мл раствора, можно титровать малые количества цинка в присутствии почти 3000-кратного количества кадмия (неопубликованные исследования Флашки и Бутчера, см. также раздел 4 этой главы). При маскировании тория сульфат-ионами последние также необходимо добавлять в большом количестве [59 (ПО), 60 (46)]. [c.137]

Во многих случаях демаскирование можно осуществить путем изменения pH раствора. Если, например, при титровании кальция в сильнощелочном растворе магний замаскирован в виде Mg (ОН) 2, можно последующим снижением pH раствора до значения 9—10 демаскировать магний и после этого оттитровать его. При маскировании алюминия в виде алюминат-иона можно вновь сделать его доступным для титрования, если снизить pH раствора до значения 5. В других случаях демаскирование достигается повышением pH раствора, например в случае замаскированного сульфат-ионом тория [60 (46)] и замаскированного бромид-ионом таллия (III) [61 (130)]. В обоих случаях демаскирование по отношению к ЭДТА эффективно при подщелачивании раствора до pH = 4—5. Вследствие происходящего при этом увеличения эффективных констант устойчивости комплексов с ЭДТА (благодаря уменьшению ан) становится возможным титрование тория и таллия(III), несмотря на присутствие сульфат- или бромид-ионов. [c.141]

Замаскировать А1 можно также с помощью сульфосалициловой кислоты, если титруют торий при pH = 1,6 [60(70)] или редкоземельные металлы при pH = 7—8 [62(89)] с арсеназо в качестве индикатора. Сьерра [62(15)] при определении цинка с эриохромом черным Т в растворе с pH = 7 маскирует А1 тартрат-ионами. Сайо в короткой заметке указывает на возможность маскирования алюминия пирофосфат-ионами [56(98)]. Об интересном способе маскирования алюминия сообщают Галаш и др. [61(64)], которые применяли для этой же цели кремнекислый натрий при определении магния в сплаве электрон. Содержание M.g определяют обратным титрованием избытка ЭДТА раствором цинка или титрованием в щелочной среде с эриохромцианином К. При таком маскировании часто образуется нерастворимый силикат алюминия. [c.187]

Разделение другой часто встречающейся в практике смеси, а именно N1—Си, возможно при маскировании Си тиосульфат-ионом. Этот способ маскирования ввел Ченг [58 (63)]. Для титрования ионов N1 используют ПАН, однако точка эквивалентности в нагретом до 50° С растворе получается размытой. Поэтому Калиниченко [58(16)] проводит титрование при pH = 8 в присутствии мурексида. Китагава [62 (45)] предпочитает проводить селективное определение в кислом растворе и избегает размытой точки эквивалентности, применяя обратное титрование раствором индия в присутствии индикатора ПАН. Киннунен вносит тиомочевину для маскирования меди [57 (137)] и обратно титрует раствором соли тория с ксиленоловым оранжевым. [c.246]

Определение общего содержания фторидов и их водорастворимых форм основано на извлечении их из почвы, измерении активности ионов фтора на фоне буферного раствора (хлорида натрия и нитрата лантана с pH 5,8) с использованием фторидного электрода. Мешающее влияние железа (III) и алюминия устраняют путем маскирования ЭДТА и ацетат-ионами. Определению фторидов мешают катионы, образующие прочные фторидные комплексы (торий, цирконий). [c.294]