Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Параллельные колебания молекул

    Обозначения. V —валентные, б — деформационные, 5 — симметричные, ав — асимметричные, V — крутильные колебания, а — колебательный момент, перпендикулярный оси молекулы, я — колебательный момент, параллельный оси молекулы. [c.155]

    Спектр С имеет слабую полосу валентного колебания С—Н при 3,4 мк, слабую полосу асимметричного валентного колебания иона карбоксилата (—СО,) при 6,3 мк и сильную полосу симметричного валентного колебания карбоксилата при 6,8 мк. Различные интенсивности этих полос указывают на существенное влияние ориентации в методе отражения. Фрэнсис и Эллисон подчеркивают, что поглощение излучения с возникновением колебаний молекулы, которые приводят к изменению дипольного момента, параллельного поверхности, будет пропорционально уменьшаться по мере перехода к полосам, порожденным колебаниями, которые приводят к изменению дипольного момента, перпендикулярного поверхности отражения. Когда молекула стеарата имеет ориентацию, перпендикулярную поверхности, валентные колебания С—Н и валентные асимметричные колебания иона карбоксилата приводят к изменению дипольного момента, перпендикулярного поверхности. [c.96]


    На основании потенциала адсорбат—адсорбент для цеолита СаА вычислены частоты Vx и vy колебаний молекул воды соответственно перпендикулярно и параллельно поверхности полости цеолита [27]. Масса элементов решетки, с которыми происходило взаимодействие, принималась равной бесконечности. Значения частот v L и V оказались равными соответственно 433 и 79 см-К [c.430]

    Для нелинейной функции дипольного момента (рис. 1, б) изотопный эффект наблюдался бы также и в том случае, если бы функция потенциальной энергии имела бы гармонический характер. Это связано с тем, что величина среднеквадратичной амплитуды всегда больще для НХ, находящейся в менее глубокой потенциальной яме, чем DX. Поскольку для данного вида функции (d ii/dx )e и Ах отрицательны, оказывается положительной величиной. Другими словами, НХ оказалась бы менее полярной, чем DX, поскольку при сжатии в процессе колебания молекула НХ за счет большей амплитуды попала бы в область более низких дипольных моментов, чем DX. На следующей же стадии растяжения связи такое уменьщение дипольного момента НХ по сравнению с DX полностью не компенсируется, поскольку в области более высокого дипольного момента кривая дипольного момента почти параллельна оси абсцисс. [c.101]

    Вещество поглощает инфракрасное излучение определенной частоты в том случае, если возбуждение нормальных колебаний молекулы с данной частотой приводит к изменению дипольного момента молекулы. Полосы поглощения в инфракрасной области спектра часто удается связать с частотами характеристических колебаний определенных связей в молекуле. При падении инфракрасного излучения на ориентированные волокна наблюдается явление, называемое дихроизмом и состоящее в том, что величина поглощения зависит от направления поляризации падающего излучения относительно оси волокна. Дихроизм называют параллельным ( ), если поглощение света данной частоты сильнее, когда электрический вектор параллелен оси волокна, и перпендикулярным ( 1), если поглощение сильнее, когда электрический вектор перпендикулярен оси волокна. [c.255]

    Достаточно удовлетворительные отнесения имеются сейчас для большинства устойчивых молекул, содержащих не более двенадцати атомов и обладающих какой-либо симметрией. Для молекул типа симметричного волчка можно хотя бы разделить колебания на параллельные и перпендикулярные по отношению к главной оси вращения молекулы. Параллельные колебания симметричного волчка порождают полосы, напоминающие перпендикулярные полосы линейных молекул, с центральной Р-ветвью. Перпендикулярные полосы симметричного волчка отличаются от параллельных тем, что первые состоят из ряда подполос, в каждой из которых имеются Р, Q- и / -ветви. Разделить колебания молекулы типа асимметричного волчка на параллельные и перпендикулярные нельзя, и потому в этом случае можно говорить о полосах типа А, В я С в зависимости от направления изменения дипольного момента — в сторону наименьшего, среднего или самого большого момента инерции. Эти три типа полос имеют характерные отличия в форме, что помогает при их отнесении. [c.84]


    Для отождествления различных типов нормальных колебаний Мекке (1930) предложил разделить их на валентные колебания, для которых используется символ V, и деформационные колебания, обозначаемые буквой 8. Из Зи—6 видов колебаний молекулы, составленной из п атомов, п—1 будут валентными и 2п—5— деформационными колебаниями. Необходимо упомянуть, что эта классификация исходит из предположения о существовании так называемого валентного силового поля, о котором будет сказано позднее—см. параграф 38в. Колебания V в основном включают движения в направлении валентных связей, в то время как В тип колебаний сопровождается движением под прямым углом к этим связям. Параллельная или перпендикулярная природа колебаний может быть указана использованием соответственно символов те и а тогда символ у(я) будет представлять параллельные валентные колебания, а 8(з)—перпендикулярные деформационные колебания и т. д. Обращаясь снова к молекуле ТХз, видим, что движения атомов X при частотах и Уд происходят в направлении связей X—У и, следовательно, являются валентными колебаниями,—первое параллельным, а второе перпендикулярным, так что они могут быть изображены соответственно символами у(1г) и у(з). [c.267]

    Параллельные полосы. Правила отбора для вращательных изменений, связанных с параллельными колебаниями линейной молекулы, как показано методами квантовой механики, должны быть такими же, как и для нормальной двухатомной молекулы, а именно Д/= 1- Если осуществляется вращательный переход /- >7 —1, то Д/= — 1, и образуется тонкая структура линий отрицательной или Р-ветви колебательно вращательной полосы таким образом, принимая Ди равным -1-1, а Д/ равным — 1, путем применения метода, использованного в параграфе 29в, получим из уравнения (35.3), ч го [c.274]

    Вращательная структура инфракрасной полосы для параллельных колебаний линейной многоатомной молекулы, таким образом, будет такого же типа, как и у двухатомной молекулы. Частотное разделение последовательных линий в Р- и Д-ветвях равно Центральная линия ( -ветвь), для которой Д/= О, [c.274]

    Параллельные полосы. Для параллельных колебаний, симметричных относительно вершины молекулы, Д/ равно нулю или 1, в то время как К равно нулю. Очевидно, что в колебательных полосах должны находиться Р-, Q- и Д-ветви, причем частоты соответствующих линий определяются выражениями [c.276]

    Плоскости колец А и В практически параллельны (угол между нормалями 1°). Проведен анализ тепловых колебаний молекулы. [c.368]

    При колебаниях, параллельных оси молекулы, проявляются только Р- и Р-ветви, в то время как при колебаниях, перпендикулярных оси молекулы, проявляются Р-, Q- и Р-ветви. [c.86]

    Число атомов в молекуле п > 3. Число характеристических колебаний Зп — 5 у линейных и Зп — 6 у нелинейных молекул. Число частот валентных колебаний п — 1 число частот деформационных колебаний 2п А у линейных и 2п — 5 у нелинейных молекул. Колебания V валентные, 6 — деформационные, 5 — симметричные, аз — асимметричные, у — крутильные, п — колебания перпендикулярные оси молекулы п — колебания, параллельные оси молекулы. Характеристическая температура в = 1,439(йК. [c.182]

    Отметим, что анти1шр>аллепьвые колебания молекул для протекания процессов перетоса межмолекулярных водородных связей физически наиболее благоприятны. При параллельных колебаниях молекул процессы переноса таких связей могут не происходить. [c.174]

    Наряду с изучением частот собственных колебаний молекул ие меньшую роль при исследовании их строения играет изучение интенсивностей колебательных полос. В основе любых измерений интенсивностей полос поглощения лежит закон Бугера — Ламберта — Бера. Он выведен для малоинтенсивного параллельного пучка монохроматического света, падающего на плоскопараллель-иый слой вещества, и связывает интенсивности падающего и прошедшего / света с концентрацией поглощающих центров в единице объема т, толщиной слоя I и поглощательной способностью такого центра на данной частоте е (v) и записывается  [c.29]

    Здесь = hvJkT, где v, — частота гармонических колебаний молекулы вблизи потенциального минимума для г-ой внешней степени свободы движения. Для колебания центра масс молекулы перпендикулярно поверхности = (1/2я) (ФУМ) где — вторая производная Ф по z вблизи минимума, М — масса молекулы. Частоты гармонических колебаний = (1/2я) (Ф //,), где Ф г — вторые производные Ф по углам враш ения молекулы вокруг главных осей, параллельных поверхности, — соответствуюш,ие моменты инерции. [c.356]

    Интенсивность рассеянного когерентного релеевского излучения, согласно предыдущему, зависит, во-первых, от степени упорядоченности расположения рассеивающих моле ул, а, во-зторых, от величины индуцированных моментов в отдельной молекуле, т. е. от поляризуемости а. Временные колебания плотности, вызывающие появление рассеянного света, уже не люгут объяснить дальнейшее явление, состоящее в том, что если падающий световой луч линейно поляризован, то луч, испытавший преломление, остается полностью поляризованным, а рассеянный свет — частично деполяризован. Для объяснения такой деполяризации рассеянного света приходится отказаться от сделанного ранее (стр. 55 и 69) упрощающего предположения о том, что внутри молекулы ее поляризуемость изотропна, т. е. что поляризуемость во всех направлениях одинакова. Уже не в каждой молекуле индуцируется момент, пропорциональный силе возбуждающего поля, .. = аЕ, совпадающий с направлением поля. Если бы это было так, то колебания молекулы происходили бы только в направлении электрического поля — падающего света, и излучение, перпендикулярное к направлению колебаний, было бы полностью поляризовано. Если же поляризуемость в молекуле не во всех направлениях одинакова, т. е. анизотропна, то молекула уже не колеблется в направлении возбуждающей силы и излучение содержит также свет, у которого направление элгктрических колебаний перпендикулярно к возбуждающему полю, т. е. рассеянный свет содержит в большей или меньшей степени колебания, параллельные направлению падения возбуждающего света. Поэтому рассеянный свет является смесью поляризованного и возникшего вследствие деполяризации естественного света, как это в действительности и наблюдается. Итак, для объяснения деполяризации рассеянного света мы должны принять анизотропию поляризуемости. Это значит, что в направлениях трех взаимно перпен- [c.91]


    Комплексный анализ особенностей полносимметричных и несимметричных колебаний, которые проявляются в электронном спектре поглощения кристаллов, а также параллельное исследование электронных спектров поглошения паров, спектров комбинационного рассеяния и спектров соответствующих дейтеросоеди-нений позволили определить поляризацию переходов в молекуле, интерпретировать ее колебания, установить характеристические колебания молекул. [c.262]

    В настоящей работе исследован ИК-спектр монодейтероме-тана, растворенного в жидком аргоне. Молекула СНзО, будучи электрически почти столь же симметрична, как и молекула метана (постоянный дипольный момент СНзО составляет лишь 5,68-10- 0 [5]), принадлежит, однако, к группе симметрии Сзи и в ее спектре поглощения активны шесть основных колебаний. Три-ИЗ них принадлежат к полносимметричному типу (-41), три другие — к дважды вырожденному (Е). Невырожденным колебаниям отвечает направление дипольного момента перехода, параллельное оси молекулы (соответствующие полосы называются параллельными), дважды вырожденным колебаниям — направление пере.ходного момента, перпендикулярное оси молекулы (перпендикулярные полосы). Вращательная структура полос параллельного типа практически одинакова. Они состоят т Р, Q и Я ветвей с расстояниями между линиями приблизительно 7,8 сл (вращательные постоянные молекулы СНзО /4о=5,24 см" 5о = 3,86 сж [6]). Вращательные линии обнаруживают К-расщепление, которое усложняет строение спектра для линий с большими значениями /. Перпендикулярные полосы имеют более сложное строение. Расстояния между линиями [c.75]

    Из этого набора полосы поглощения 3400 и 3355 и 1620 см были приписаны двум валентным и деформационному колебаниям молекул аммиака, координационно связанных с поверхностью окиси алюминия. Полоса поглощения 1510 см отнесена к деформационным колебаниям поверхностной амидной группы.. Параллельно спектральным исследованиям были проведены весовые измерения количества адсорбированного аммиака. Было найдено, что адсорбция аммиака приводит к возмущению всех трех типов структурных гидроксильных групп поверхности окиси алюминия. Широкая полоса поглощения 3100 см- была приписана молекулам аммиака, связанным водородной связью с поверхностными ионами кислорода. [c.285]

    У молекул типа симметричных волчков, колебания которых связаны с наличием переменных дипольных моментов, параллельных главной оси вращения, наблюдаются параллельные полосы поглощения с Р-, Q- и Р-ветвями. Примерами параллельных полос могут служить полосы симметричных валентных и деформационных колебаний С—Н в СНзВг. Тип спектра при наличии параллельной полосы изображен на рис. 7-18. В этом примере вращательная тонкая структура / -ветви неразрещена. Параллельная полоса молекулы типа симметричного волчка похожа на перпендикулярную полосу линейной молекулы. У перпендикулярных полос поглощения молекул типа симметричного волчка обнаруживается несколько Р-ветвей, часто перекрывающихся с неразрешенными Р- и Р-ветвями. Деформационное колебание С—С1 в СНзС представляет пример перпендикулярной полосы молекулы типа симметричного волчка. Типичный для такого случая спектр изображен на рис. 7-19. У сферического волчка правило отбора для перпендикулярной полосы имеет вид [c.247]

    Поскольку кинетическая энергия колебаний молекул воды вблизи временных положений равновесия при магнитной обработке не изменяется (температура постоянная), повышение относительного количества прочных связей между молекулами обусловливает уменьшение ионного произведения воды. Возможной причиной изменения свойств воды и длительного Их сохранения после магнитной обработки является увеличение относительного количества молекул ортоводы, в которых ядерные спины протонов параллельны [125]. [c.35]

    Резонанс, обусловленный двойным минимумом на кривой по- тенциалъной энергии [7]. Другой тип резонансного взаимодействия был обнаружен при изучении инфракрасного спектра молекулы аммиака. Линии колебательно-вращательных полос для параллельных колебаний и линии чисто вращательного спектра обнаруживают дублетную структуру. Это явление объясняется тем, что молекула аммиака, обладающая пирамидальной конфигурацией с атомом азота в вершине, имеет два состояния с одинаковой энергией. Одним из них является то, при котором атом азота лежит выше плоскости, содержащей атомы водорода, а другим то, при котором он лежит ниже этой плоскости. Эти две формы физически не отличимы, и вследствие того, что они имеют одну и ту же энергию, между ними возникает резонанс. В физическом смысле это явление может рассматриваться как колебание атома азота между двумя сходными положениями, из которых одно выше, а другое ниже плоскости водородных атомов. Кривая потенциальной энергии системы этого типа состоит из двух одинаковых параболообразных кривых, соединенных относительно низким барьером. Имеется, таким образом, два одинаковых минимума на кривой потенциальной энергии и соответственно этому данное явление часто называют явлением двойного минимума. [c.288]

    Большое значение для процесса роста криоосадка имеет явление поверхностной миграции частиц, падаю-Ш.ИХ на поверхность кристалла- Сущность этого явления может быть пояснена на двухмерной модели. Молекулы, находящиеся в углах кристаллической решетки, совершают колебательные движения не только в направлении, перпендикулярном поверхности криоосадка, но также имеют составляющую, расположенную в плоскости криоосадка. Периодическая структура решетки кристалла приводит к периодическому изменению потенциала взаимодействия частиц атомного ряда (периодичность потенциальных ям) в направлении, параллельном поверхности криоосадка, как это изображено на рис. 1-11. Энергетическое состояние молекулы, находящейся в потенциальной яме, вызывает поверхностные колебания молекулы в некоторых пределах Хи Хг. Если молекула приобретает энергию Ещ2 большую, чем Ещ, то она может переместиться в положение Хз. [c.24]

    Много информации о строении полимерных молекул дает исследование поглощения ориентированными полимерами поляризованного света. Исследование дихроизма позволяет сделать выводы о гео- метрическом расположении в молекуле различных групп, установить конформацию макромолекулы, оценить степень ориентации полимер--ных молекул и т. п. Главным образом изучают дихроизм в ИК-области спектра . При этом используют плосконоляризованный свет. В растянутых полимерных пленках или волокнах оси молекул преимущественно ориентированы вдоль направления растяжения. Т колебания в молекуле, при которых изменение дипольного момента совпадает по направлению с колебаниями электрического поля пло-скополяриаованного света, имеют наибольшее поглощение. Напротив, если изменение дипольного момента перпендикулярно направлению колебаний электрического поля нлоскополяризованного света, то колебания молекулы не проявляются и интенсивность поглощения оказывается минимальной. Чем больше различия между интенсивностями поглощения света с поляризацией, параллельной и перпендикулярной направлению вытяжки, тем сильнее дихроизм полосы. Отношение оптических плотностей полосы поглощения, соответствующих разным направлениям поляризации света, называют ди-хроичным отношением Н = где и I) ц — оптические [c.59]

    Иа поверхности потенциальной энергии можно видеть параллельность долины каждой оси. Справа от нижней долины потенциальная энергия соответствует энергии реагируюш,их веществ. Верхняя часть долины слева описывает потенциальную энерги]о молекул продуктов. Колебания реагирующей молекулы молшо изобра.зрпь как движение точки (которая описывает положения ядер) в направлении, перпендикулярном оси /-1 в долине справа, а колебания молекул продукта — как движение точки от оси Гг или к ней. Функция потенциальной энергии, использованная при построении долин [c.493]

    Креме того, на основании симметрии молекулы может быть сделано дополнительное предсказание с деполяризуемости линий в спектре комбинационного рассеяния. При определении степени поляризуемости отдельных линий в спектре установлено, что если излучение, используемое для получения спектра комбинационного рассеяния, ограничено определенным направлением, некоторые линии оказываются сильно поляризованными в плоскости, перпендикулярной к направлению, свойственному возбуждающему излучению. Другие линии в спектре, наоборот, сильно деполяризованы, хотя рассеиваемое излучение имеет составляющие в обоих направлениях, параллельном и перпендикулярном по отношению к излучению. По классу симметрии, к которому принадлежит данное нормальное колебание, можно предсказать не только будет ли оно активно в спектре комбинационного рассеяния, но и степень поляризации соответствующей линии. [c.300]

    Любая молекула состоит из двух или более атомов, связанных между собой различными электрическими силами. Атомы в свою очередь могут рассматриваться как сочета ше ядер и электронов. Хорошо известно, что молекулы не являются жесткими структурами, т. е. в, них существуют колебания атомов друг относительно друга около некоторого положения равновесия. Эти колебания могут происходить параллельно направлению валентной силы, связывающей два атома, в результате чего изменяется расстояние между ними. Такие колебания называются колебаниями валентного типа. Колебания атомов в многоатомной молекуле в направлении, перпондикуляриом к направлению валентной силы, вызывают изменения валентного угла. Такие колебания принадлежат к деформационному типу. Существуют также вибрационные частоты, возникающие в результате сложного движения, влияющего на первоначальный скелет молекулы или на часть этого скелета. Они могут включать как валентные, так и деформационные колебания. [c.315]

    Сродство явлений комплексообразования и физической адсорбции было доказано путем измерений ядерного магнитного резонанса индивидуальных н-ажанов и других комплексообразующих углеводородов [36]. Ученые установили, что молекула н-алкана вращается в образовавшемся канале решетки карбамида с некоторой свободой и совершает вращательные колебания параллельно осч канала. [c.46]


Смотреть страницы где упоминается термин Параллельные колебания молекул: [c.99]    [c.248]    [c.79]    [c.113]    [c.482]    [c.47]    [c.95]    [c.88]    [c.99]    [c.294]    [c.53]    [c.345]    [c.368]    [c.327]    [c.280]   
Теоретическая химия (1950) -- [ c.274 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Колебания молекул



© 2025 chem21.info Реклама на сайте