Цирконий определение в гафния

Определение гафния в цирконии. Определение гафния в присутствии циркония может быть проведено химически лишь косвенным методом. Для этого находят сначала массу суммы окислов ZvO +HlO , проведя осаждение одним из методов, описанных в главе Цирконий (стр. 926). [c.608]

Арсеназо III образует с уранил-ионом комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения 655 нм. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, коэффициент молярного поглощения г равен 75 500, Оптимальная область pH 1,7—2,5. Определению не мешают сульфаты, фториды, оксалаты, фосфаты. Из катионов мешают только торий, цирконий, алюминий, хром (III) и редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в 0,05 н. хлористоводородной кислоте для алюминия, щавелевая кислота для циркония и гафния и т, д.). [c.378]

Выделены определенные гидриды титана, циркония и гафния. Наиболее устойчивые из них соответствуют формуле МеНа- Это твердые металлоподобные вещества, отличающиеся от элементарных металлов хрупкостью. Они с соответствующими элементарными металлами образуют ряд непрерывных твердых растворов. В связи с этим [c.84]

Физические и химические свойства. Титан, цирконий и гафний, как и все переходные элементы,— металлы. Они существуют в двух полиморфных модификациях при низкой температуре их решетка гексагональная плотноупакованная (к.ч. 12 а-модификация), при высокой — объемно-центрированная кубическая (к.ч. 8 -модификация). При таких больших координационных числах имеющихся валентных электронов недостаточно для образования обычных валентных связей, поэтому у них реализуется металлическая связь, основанная на обобществлении валентных электронов всеми атомами. Отличительная особенность металлической связи — отсутствие направленности, вследствие чего в кристалле возможно значительное смещение атомов без нарушения связи. Этим объясняется высокая пластичность всех трех металлов, в первую очередь их а-модификаций. Наиболее пластичен титан, гафний наиболее тверд и труднее поддается механической обработке.,/Образование о.ц.к. структур у -модификаций, по всей вероятности, связано с некоторой локализацией связи появление определенной направленности, характерной для ковалентной связи, объясняет большую твердость и меньшую пластичность -модификаций титана, циркония и гафния. [c.211]

Благодаря большому сходству свойств циркония и гафния, которое определяется строением их атомов, ионы этих элементов дают также сходные реакции с органическими реагентами. Однако с некоторыми из них в сильнокислых средах, например с арсеназо III в 4 М НС1, комплексы гафния менее устойчивы, чем соответствующие комплексы циркония, что используется для определения циркония (>1%) в присутствии гафния. [c.139]

Гравиметрические методы. В связи с появлением избирательных фотометрических и комплексонометрических методов определения содержания циркония и гафния гравиметрические методы определения этих элементов утратили свое значение. Однако из гравиметрических методов до сих пор применяют следующие. [c.142]

При определении в аммиачной среде в присутствии винной кислоты и фторида калия титан, ниобий, тантал, вольфрам, алюминий, лантан анализу не мешают. При определении в кислой среде анализу не мешают алюминий, магний, цинк, кадмий, кобальт, свинец, РЗЭ при отношении их количеств к количеству молибдена не более 1 1. Ионы железа (III), циркония и гафния, образующие устойчивые комплексонаты в кислой среде, определению содержания молибдена мешают. [c.175]

Определение вольфрама в присутствии молибдена. Методика анализа аналогична описанной на стр. 104, по вместо раствора сульфата титана применяют раствор сульфата циркония или гафния. [c.160]

Ход определений. Для каждой партии проб готовят холостой и контрольный растворы. Контрольный раствор готовят, добавляя к раствору, полученному после растворения 0,5 г высокочистого циркония (или гафния), 2 мл стандартного раствора урана. [c.163]

Определение циркония в гафнии [c.186]

Ионы гафния и циркония реагируют аналогично, давая окрашенный комплекс в органическом экстракте, поэтому методика применима для определения гафния в отсутствие циркония. [c.202]

Ход определения. Определение малых количеств циркония и гафния. Параллельно с анализом каждой партии образцов проводят холостой опыт. [c.204]

Фотометрический метод определения циркония (или гафния) в ниобии и ниобиевых сплавах (см. стр. 203) может быть применен для анализа тантала при условии, что цирконий (или гафний) сначала отделяют следующими образом. [c.209]

Создание в одном аппарате двух различных температурных зон представляет определенные трудности, но является необходимым условием успешного проведения иодидного процесса В случае получения иодидным способом титана, циркония и гафния оптимальная температура зоны, в которой находится исходный металл, не выше 200—300° С При этом достигается максимальная скорость процесса [c.319]

В. Гравиметрическое определение циркония и гафния [2J [c.561]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ [c.172]

З) Для титана известны две формы его гидрата двуокиси — а и р, отнощения между которыми таковы же, как и в случае олова ( 6 доп. 36). Получаемый путем гидролиза солей на холоду а-гидрат двуокиси титана имеет аморфный характер и легко растворяется в кислотах. При стоянии (быстрее при нагревании) он подвергается старению и постепенно переходит в р-форму, имеющую микрокристаллическую структуру и растворимую лишь в HF или в горячей концентрированной H2SO4. Явления старения характерны также для гидратов двуокисей циркония и гафния. Нагревание а-форм гидроокисей сопровождается наступающим в определенный момент внезапным са-мораскаливанием массы, обусловленным переходом ее из аморфного в кристаллическое состояние. [c.649]

Для определения циркония применяется ряд органических реагентов арсеназо (П1) (80), ксиленоловый оранжевый [81] и о, о - диоксиазосоединения [82]. Из последней группы соединений представляет интерес пикрамин-эпсилон. Прн использовании отдельных реагентов можно применить дифференциальный спектрофотометрический метод, позволяющий определять цирконий и гафний [83] в их смеси. Для определения циркония известен также ряд ме- 2 Распределение гидроксокомплек-тодов спектрофотометрического сов циркония [c.223]

В растворах соединений циркония и гафния с концентрацией более 10 —10 моль/л наряду с гидролизом протекают процессы гидролитической полимерЦзации и образования оловых соединений. В отличие от титана эти процессы ие заходят так глубоко. Наиболее вероятно существование ди-, три- и тетрамерных ионов, имеющих определенную структуру, хотя наряду с ними могут быть и ионы цепочечного строения с молекулярной массой до нескольких тысяч, т. е. приближающиеся по размерам к коллоидным частицам. При гидролизе растворов солей 2г в большинстве случаев даже при нагревании не образуются осадки и Только в нитратных растворах наблюдаются опалесценция и частичное выпадение циркония в осадок. Кислоты препятствуют гидролизу и гидролитической полимеризации, однако и при высокой их концентрации (6 моль/л и выше) в растворах обнаруживаются полиядерные комплексы. Присутствие в растворах анионов — сильных комплексообразователей, например Р", может в значительной мере препятствовать гидролизу и предотвращать образование полиядер- [c.282]

Количество воды, остающейся в осадках гидроокисей циркония и гафния, зависит от способа получения и длительности процесса старения. При медленном нагревании гидроокиси циркония обезвоживание, происходящее в широком интервале температур и заканчивающееся при 300°, сопровождается непрерывным уменьшением давления пара над осадком. Непрерывно уменьшается и число молекул воды, приходящихся на один атом 2г,что указывает на отсутствие гидратов определенного состава. Гидроокись циркония, полученная осаждением из растворов и подвергнутая длительному старению, обнаруживает признаки кристаллического строения. Это позволило ряду авторов рассматривать ее как гидратированную двуокись циркония (2г02- гНгО) . Основой ее структуры являются фрагменты 2гОа- 2Н2О и 2гО(ОН), связанные между собой донорно-акцепторной связью и образующие кристаллический скелет [c.283]

Карбонаты. Ион СОз обладает достаточно высокой способностью к комплексообразованию с цирконием и гафнием. В определенных условиях он может замещать сульфатогруппу. Но в отличие от сульфатных соединений циркония средние карбонаты получить нельзя. Все карбонатные соединения циркония и гафния плохо растворяются в воде и довольно хорошо — в кислотах. [c.288]

Стандартная энтальпия образования ионов Zr H- и Hf + в водном растворе была определена по энтальпии растворения галогенидов металлов в растворах минеральных кислот. Трудности определения энтальпий образования рассматриваемых ионов связаны со сложностью. химического поведения соединений циркония и гафния в водном растворе, их ярко выраженной склонностью к гидролизу, полимеризации и комплексообразованию. Исследование равновесий показало, что при концентрации циркония 10-3 моль/л и менее и концентрации минеральной кислоты (хлорной, соляной или азотной) 2 моль/л и более в растворе доминирует негидролизованный мономерный ион Zr +, практически не образующий устойчивых ассоциатов с перхлорат-, хлорид- и нитрат-ионами. В этих условиях растворение кристаллических Zr U и 2гБг4 в растворе минеральной кислоты можно представить схемой [c.203]

Известна определенная биогенная роль титана. Он входит в состав некоторых растительных и живых организмов. Участвует в процессах иммуногенеза. Сведения о биологической роли циркония и гафния отсутствуют. [c.458]

Большинство ионов металлов образует с арсеназо III интенсивно окрашенные комплексы, как правило, стехиометрии 1 1. Это указьгеает на то, что в комплексообразовании участвует одна ФАГ, и при этом образуются два шестичленных хелатных цикла с участием азогруппы -N=N-. Селективность определения металлов с арсеназо III обусловлена зависимостью комплексообразования от pH. Так, в сильнокислой среде (8—10 М НС1) арсеназо III является практически специфическим и высокочувствительным реагентом для спектрофотометрического определения циркония или гафния. Другой представитель класса азосоединений, содержащий о, о - диоксиазо-группировку, эриохромовый черный Т [c.176]

При синтезе бесцветных пероксопроизводных циркония и гафния, имеющих аналогичный состав, необходимо работать с растворами вполне определенной концентрации. [c.1463]

Фосфаты титана, циркония и гафния, осажденные из растворов солей действием растворимых фосфатов, обычно представляют собой желатинообразные рентгеноаморфные осадки, примерно отвечающие по составу формуле М(НР04)2-Н20 (M=Ti, Zr, Hf). Отклонения от указанного состава, наблюдающиеся в зависимостн от условий осаждения, связаны с полимерным характером этих фосфатов. Однако при точном соблюдении условий осаждения можно получить либо с самого начала, либо путем дальнейшей обработки хорошо закристаллизованные осадки определенного состава. Наиболее полно методом катионного обмена изучены фосфаты циркония 1]. [c.1479]

Соли циркония гасят излучение кальция [496, 648, 897[. В пламени в нитратных растворах образуется соединение состава 1 1 (GaZrOj) в солянокислых растворах предполагается образование соли agZrjO (Са Zr = 3 2) [463]. На содержание циркония можно внести поправку [648]. Особенно эффективно устраняет влияние циркония и гафния оксихинолин. При добавлении его непосредственно в анализируемый раствор можно определять кальций в соединениях циркония и гафния, не прибегая к приемам отделения [462 . Описана отгонка основы в виде хлорида циркония при определении кальция методом пламенной фотометрии [1278]. [c.142]

Метод пламенной фотометрии широко применяется в аналитической практике для определения кальция при клинических анализах крови [22,166,171,213, 561, 784, 1649] и других биологических объектов [482, 561, 1520], при анализе почв [226, 428, 467, 969], растительных материалов [7, 225, 466, 993, 1522], сельскохозяйственных продуктов [52, 306], природных вод [15851, морской воды [594, 791]. Метод находит применение при определении кальция в силикатах [67], глинах [6, 59], полевом шпате [637], баритах [67], рудах [164, 1136, 13981, а также в железе, сталях, чугунах [326, 1149], ферритах [949], хромитовой шихте [70], основных шлаках [1045], мартеновских шлаках [988], доменных шлаках [1510], силикокальции [1012], керамике [395]. Описаны методы пламенной фотометрии для определения кальция в чистых и высокочистых металлах уране [201, 12011, алюминии [1279], селене [1454], фосфоре, мышьяке II сурьме [1277], никеле [1662], свинце [690], хроме [782] и некоторых химических соединениях кислотах (фтористоводородной, соляной, азотной [873]), едком натре [235], соде [729], щелочных галогенидах [499, 885], арсенатах рубидия и цезия [316], пятиокиси ванадия [364], соединениях сурьмы [365, 403], соединениях циркония и гафния [462, 1278], солях цинка [590], солях кобальта и никеля [1563], карбонате магния [591], ниобатах, тантала-тах, цирконатах, гафнатах и титанатах лития, рубидия и цезия [626], стронциево-кальциевом титанате [143], паравольфрамате аммония [787]. [c.146]

Для определения 0,02—0,5% алюминия применяют фотометриче ский метод. Пробу растворяют в разбавленной серной кислоте, купферонат циркония или гафния экстрагируют хлороформом, а в водном растворе с помощью алюминона определяют алюминий. [c.119]

Для определения менее 0,02% никеля, например в пробах циркония или гафния реакторного сорта, фотометрические методдолжен быть несколько изменен. [c.143]

Ход определения. Одновременно с анализом каждой партии проб проводят анализ холостого раствора, состоящего из реактивов, и контрольный анализ. В качестве контрольного используют раствор пробы высокочистого циркония (или гафния), к которому добавлено 1,5 мг олова. Для контрольного анализа лучше брать навеску 0,1 г стандартного сплава 2г20. [c.156]

Количественное определение многочисленных примесей в цирконии возможно спектрографическим методом (см. стр. 169). На стр. 182 онисаи тот же метод применительно к гафнию предполагается прямой анализ твердой пробы (в куске) и эталона подобного состава с известным содержанием примесей. Эти методы проще, требуют меньше времени и более чувствительны, чем спектрографический метод определения примесей в цирконии и гафнии со съемкой спектров предварительно окисленных проб (см. стр. 172, 177, 179, 183). Последний используется в тех случаях, когда невозможно пол учить твердую пробу в компактном виде. В этом методе анализируют эталоны в окисленном состоянии, полученные либо окислением эталонных проб, либо смешением известных навесок окислов металлов. Приготовление эталонов смешением окислов металлов встречает определенные осложнения, в частности при смешении. Необходимо также оценить содержание определяемой примеси в окисной среде, что связано с серьезными трудностями. Следовательно, использование стандарт- [c.166]

Определение больших количеств циркония и гафния. В зависимости от содержания циркония или гафння соблюдаются следующие условия [c.204]

Методика (сы. стр. 203) для определения циркония (или гафния) в ниобии и ниобиевых сплавах может быть приыенена для анализа вольфрама при условии, что цирконий (или гафний) сначала отделяется следующим образом. [c.216]

В качестве изоморфных примесей в природном цирконе могут присутствовать небольшие количества самых разнообразных элементов (U, Th, 2TR, Nb, Са, Mg, Мп, Fe, Ti, Р, Al, Se, Na и др.). Циркон представляет определенный структурный тип, к которому принадлежат силикаты торит ThSi04 и коффинит USi04. Из TR наиболее часто встречаются в цирконах иттербий, лантан, лютеций, иттрий, реже — тулий, эрбий, гольмий, диспрозий, гадолиний. Содержание TR колеблется от сотых долей процента до нескольких процентов. Гафний, постоянно присутствующий во всех цирконах как изоморфная примесь, чрезвычайно близок к цирконию по своим кристаллохимическим свойствам. Однако существует определенный предел в относительном содержании Hf в цирконе (отношение Zr/Hf<20), выше которого происходит расщепление кристаллов. У цирконов, содержащих гафний, повышается показатель преломления и увеличивается плотность. [c.237]

Гафний является полным аналогом циркония и в природных соединениях практически не встречается отдельно от него. Пока еще не предложено ни одной специфической реакции для гафния и определять его приходится теми же методами, что и цирконий, несколько видоизменяя условия опыта. Амперометрическое определение гафния в растворах, не содержащих циркония, возможно при помощи купферона и при помощи тартра-зина и флавазина [c.196]

Эти реагенты, содержащие в качестве солеобразующей группы гидроксил, характерны в первую очередь для элементов, катионы которых в наибольшей степени склонны к гидролизу ниобия [95, 96], циркония [95], гафния, молибдена, скандия и некоторых других [93], для которых разработаны весьма избирательные методы определения. Определение циркония и ниобия, например, возможно в сильнокислых средах (1—6 Л НС ) при этом торий, уран, титан и редкоземельные элементы не мешают. Сульфохлор-фенол С представляет интерес также для скандия, особенно в случае определения его в присутствии больших количеств редкоземельных элементов [103]. [c.130]

Гафний. Благодаря определенному сходству, проявляющемуся в реакциях ионов циркония и гафния, эти элементы дают почти идентичные окраски с органическими реагентами. Только с некоторыми из них в сильнокислых средах наблюдается отличие комплексы с гафнием при высокой кислотности менее устойчивы, чем комплексы с цирконием. Фотометрируя сумму циркония и гафния при двух значениях pH, при которых в первом случае наблюдается идентичность, а во втором — наибольшее отличие в экстинкциях, путем несложного расчета находят содержание как циркония, так и гафния. Метод имеет существенное ограничение при соотношении элементов более чем 1 20—100 (содержание одного из компонентов в смеси менее 1—5%) точность определения безнадежно мала. В качестве используемых в таких методах реагентов описаны руфигалловая кислота [159], 2,4-дисульфобензаурин-3,1-дикарбоновая кислота [160], арсеназо I [161], арсеназо III [57, 76]. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология