Хлористый катализаторы реакции

Реакции конденсации ускоряются такими активными катализаторами, как хлористый алюминий и хлористое железо, а также и менее активными катализаторами, как хлориды висмута и цинка. При использовании в качестве катализатора хлористого алюминия реакцию ведут при низкой температуре (от —30° до 0°), тогда как в случае применения хлористого висмута требуется более высокая температура (20—100°). [c.227]

Комплексы ароматических углеводородов с катализаторами реакции Фриделя—Крафтса. В отсутствии хлористого водорода хлористый алюминий не растворяется и не взаимодействует каким-либо другим образом с ароматическими углеводородами [56]. Кроме того, бромистый алюминий легко растворяется в ароматических углеводородах, и имеется значительное количество данных, подтверждающих существование комплексов определенного типа. Однако литературные данные разноречивы и не позволяют сделать однозначный вывод о существовании комплекса [112, 223, 252, 253, 254, 300]. [c.431]

С кислотным катализаторам (например , с хлористым водородом) реакцию проводят при 5—8 С. Дифенилолпропан или его изомер растворяют в спирте, раствор охлаждают до указанной температуры и насыщают хлористым водородом. Затем по каплям добавляют к смеси спиртовой раствор п-изопропенилфенола. Смесь перемешивают и на 16—17 ч, помещают в холодильник. К охлажденному раствору добавляют воду и этанол, которые затем удаляют испарением в вакууме. [c.190]

Фирма Шелл проводит процесс изомеризации бутана как в паровой, так и в жидкой фазе. В первом случае катализатором служит хлористый алюминий на боксите. Приготовленный катализатор загружают в реактор, куда подается к-бутан в смеси с безводным хлористым водородом. Реакция сопровождается выделением тепла, которое отводится при помощи хладагента. [c.147]

Хлористый алюминий применяется во многих процессах органического синтеза в качестве катализатора весьма большое распространение он получил как катализатор реакций алкили- [c.264]

Катализаторами реакции присоединения хлористого водорода к этилену при 120-200°С служат треххлористый висмут или треххлористая сурьма. Эти же катализаторы применяются в реакции присоединения хлористого водорода к пропилену при комнатной температуре /35/. [c.343]

Первичной реакцией является алкилирование в присутствии хлористого катализатора при давлении 689,48 кПа и температуре [c.254]

Изомеризация представляет собой перегруппировку н-парафинов в изопарафины, происходящую под влиянием хлористого алюминия или других катализаторов реакции Фриделя —Крафтса. Примером может служить изомеризация н-бутана в изобутан [c.43]

Катализаторами реакций поликонденсации могут быть кислоты и различные соли (хлористый цинк, хлористый аммоний). [c.435]

Реакции конденсации, протекающие в присутствии кислотных катализаторов. Реакция Фриделя — Крафте а. Из реакций конденсации, протекающих в присутствии кислотных катализаторов, широкое применение получила реакция Фриделя — Крафт-са. Она заключается во введении в ароматическое ядро алкильного или ацильного радикала в присутствии катализатора — хлористого алюминия. [c.189]

Скорость инициирования при полимеризации стирола ([М]о = 1 моль - л ) в хлорорганическом растворителе пропорциональна концентрации мономера и хлористого алюминия ([1]о=0,01 моль - л ) -катализатора реакции. Обрыв протекает в результате взаимодействия активных центров с мономером, например, по схеме [c.132]

В качестве катализаторов реакции алкилирования применя ют серную и фосфорную кислоты, бензолсульфокислоту, хлористый алюминий, фтористый бор, алюмосиликат и др. [c.30]

Совместную полимеризацию изобутилена с изопреном производят при температуре —90 °С в среде растворителя в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора. Реакция полимеризации происходит очень быстро с выделением значительного количества тепла. [c.43]

Метоксиацетофенон получают путем ацетилирования анизола уксусным ангидридом, хлористым ацетилом или кетеном в присутствии катализаторов реакции Фриделя—Крафтса [1]. [c.66]

Катализаторами реакции конденсации, помимо хлористого цинка [12, 116], могут служить муравьиная кислота [85, 117], уксусная кислота [12], фосфорный ангидрид [118], эфират трехфтористого бора [119] однако конденсация может протекать при 180—190° С и без катализатора [85, 120]. [c.270]

Реакция изопарафиновых углеводородов со сложными эфирами. С алкилхлоридами. При взаимодействии изонарафинов с алкилхлори-дами в присутствии хлористого алюминия реакция алкилирования идет лишь в незначительной степени. Вместо этого имеет место реакция хлорводородного обмена, в результате которой нолучаются продукты, подобные тем, которые нолучаются но реакции переноса водорода при алкилировании изопарафинов олефинами. Алкилхлориды восстанавливаются в соответствующий парафин и хлористый водород, тогда как изопарафин превращается в продукт самоконденсации (и в парафины, образующиеся путем деструктивного алкилирования этого продукта) или же дает комплекс с катализатором. [c.332]

Реакцией изобутана с изопропилхлоридом в присутствии хлористого алюминия при температурах 40 и 70° был получен пропан с выходом соответственно 60 и90 % [39]. Выход октанов составлял соответственно 12и7 % очень много углеводородов было регенерировано в виде комплекса с катализатором. С другой стороны, при нагревании изобутана при 70° с хлористым алюминием и хлористым водородом реакция совсем не шла. [c.332]

Многие другие катализаторы реакции Фриделя—Крафтса существуют также в димерной форме (напрпмер, хлорное железо и хлористый галлий). Очевидно, те же выводы окая утся справедливыми и для этих веществ. Действительно, возможно, что те жо доводы можно распространять даже на такие катализаторы реакции Фриделя-Крафтса, как трехфтористый бор, которые нормально существуют только в виде мономера. Так, например, алкилирование бензола в/ гор-метилбутиловым эфиром протекает с ничтожной скоростью, если соотношение трехфтористы1> бор эфир меньше 0,9, медленно при соотношении, равном 1,0, и быстро, когда оно достигает 1,08 [73]. Это наблюдение можно было бы объяснить, если бы димерная форма являлась значительно более сильным электрофильным агентом, чем мономерная. Таким образом, можно предположить, что реакция, ведущая к алкилированию ароматических углеводородов, проходит через образование промежуточного соодинепия типа [c.438]

Алкилгалоиды легко изомеризуются под влиянием катализаторов реакции Фриделя—Крафтса [61]. Безуспешность попыток обнаружить дейтерообмен при катализируемой хлористым алюминием изомеризации й-пропилхлорида в изопропилхлорид в присутствии хлористого дейтерия исключает возможность, что изомеризация может идти через олефин, и поднимает вопрос о том, является ли первичный ион карбония необходимым промежуточным соединением [2321. [c.441]

Вначале алкены, и особенно бутены, полимеризовали в непредельные жидкие соединения с молекулярным весом 30С -2500 ("полибутены"). Реакция протекала с обычными катализаторами реакции Фриделя-Крафтса безводным хлористым алюминием с хлористым водородом или алкилхлоридом при температуре 50-100°С. Остальные условия были те же, что и в других реакциях, протекаюших с участием Al l . Вероятно, реакция протекает в активном слое пульпы катализатора /5,60/. [c.107]

Катализаторы реакции поликонденсации. Подавляющее боль шинство реакций поликонденсации можно ускорить введением катализаторов. Наиболее употребительными и универсальными катализаторами являются органические и минеральные кислоты (уксусная, бензойная, молочная, соляная, серная). В присутствии кислот значительно ускоряется процесс образования простых и сложных полиэфиров, полисилоксанов, полиметиленфенолов. карбамидных полимеров. При получении поликарбамидов процесс поликонденсации можно ускорить также действием солей, например хлористого ципка, углекислого аммония, [c.169]

Хлорирование бутадиена осуществляется в газовой фазе при атмосферном давлении и температуре 27O—300 °С без применения катализатора. Реакция хлорирования экзотермична, температура процесса регулируется подачей хлора. Во избежание коррозии реактора бутадиен и хлор должны быть тщательно осушены до содержания влаги не более 10 млн . Строго ограничивается также содержание кислорода, являющегося ингибитором реакции хлорирования. В результате присоединения хлора к бутадиену образуются 3,4-дихлорбутен-1 и изомеры 1,4-дихлорбутена-2 Л-Цис-и , i-транс-), побочные продукты хлорирования и хлористый водород, который играет в данной реакции роль разбавителя, ограничивающего образование побочных продуктов. Выход дихлорбу-тенов составляет 80—90 % на прореагировавший бутадиен соотнощение получаемых 3,4-дихлорбутена-1 и 1,4-дихлорбутена-2 составляет примерно 40 60. [c.231]

Хлористый алюминий является не только катализатором алкилирования, но также катализатором реакций деполимери- [c.18]

В колбе с обратным холодильником нагревают до квпевия хлороформ и пропускают (под тягой) сухой хлор до прекращении выделения хлористого водорода. Реакцию рекомендуется проводить на ярком солнечном свету или в присутствии катализатора (небольшое количество Sb l, или I I). Полученный препарат очищают, как указано в п. 3. [c.364]

Хлористый алюминий является не только катализатором реакции алкилирования, но также катализатором реакций деполимеризации, полимеризации, изомеризации олефинов и диспропорционирования водорода у исходных полимеров пропилена (реакции гидро- и дегидрополимеризации олефи-пов) с образованием насыщенных и весьма нестойких ненасыщенных соединений, дезактивирующих хлористый алюминий. Этот катализатор способствует образованию ди- и полиалкилбензолов. Деполимеризация олефинов (тетрамеров пропилена) — весьма нежелательная побочная реакция, в результате которой бензол и тетрамеры пропилена дают менее ценные алкилбензолы, более низкого молекулярного веса. [c.407]

Изомеризация под влиянием катализаторов.— Под влиянием катализаторов реакции Фриделя—Крафтса (AI I3, АШгз, НР-ВРз) ксилолы могут претерпевать как диспропорционирование в толуол и триметилбензол, так и изомеризацию. Однако подобрав соответствующие условия, можно подавить диспропорционирование и количественно изучить процесс изомеризации. В одном из исследований Аллена (1959) положение равновесия для каждого из ксилолов достигалось при 50 С в растворе толуола действием 5 мол. % хлористого алюминия в присутствии хлористого водорода. Методом газовой хроматографии и ИК-спектроскопии была установлена следующая равновесная концентрация мета-изомер — 62%, пара-изомер — 21%, ортоизомер— 17%. Эти данные свидетельствуют о том, что о- и -ксилолы не превращаются друг в друга и, следовательно, изомеризация протекает за счет внутримолек) лярного 1,2-перемещения метильной группы с ее парой электронов. о-Ксилол, присоединяя протон, может образовать третичный арониевый ион I, резонансный с вторичным ионом И, который в результате 1,2-перемещения метильной группы (П1) и отщепления протона превращается в ж-ксилол. л-Ксилол образует вторичный ион V, при 1,2-сдвиге дающий ион IV, который находится в резонансе с ионом III, переходящим в м-ксшол. [c.172]

Реакция, по-видимому, происходит в две стадии 1) электрофильное присоединение к двойной углерод-углеродной связи, как показано в разд. Б.1 2) последующий обмен ацильной группы на алкоксигруппу [12, 13]. В качестве катализатора используют смесь ртути с трехфтористым бором или хлористый иод. Реакция лучше идет в безводных условиях и пригодна для получения ацеталей или кеталей, причем выход ацеталей составляет 80—90% с первичными спиртами и 38% с изопропиловым спиртом. Третичные спирты не образуют ацеталей по этому методу [12]. [c.599]

Интенсивность реакций перераспределения водорода значительно усиливается и эта реакция становится основной, если в качестве алкилирующего. агента вместо соответствующего олефина применять сложный алкильный эфир. Этого и следовало ожидать на основании предложенного механизма,. так как сложный эфир является источником высокой, концентрации карбоний-ионов,. принимающих участие в (обычно) необратимой первой ступени цепной реакции, давая трет-бутильные ионы, претерпевающие реакцию автоалкилирования вследствие исчерпания ресурсов олефинов для стадии 2. Так, в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора взаимодействие изобутана с хлористым изопропилом при 40—70° приводило к образованию пропана (выход 60—90%), наряду с жидким продуктом, содержавшим несколько больше-октанов, чем гептанов [30]. В присутствии фтористого бора реакция изобутана с фтористым изопропилом при —80° ведет к образованию 2,2,4-триметилпен-тана в качестве основного компонента жидкого продукта на 1 моль фтористого-пропила, восстанавливающегося до пропана, расходуются 2 моля изобутана [10]. В присутствии серной кислоты в качестве катализатора реакция изобутана с тре/тг-амиловьш спиртом при 2° давала изопентан с выходом 50%. Аналогично при взаимодействии изопентана с тре/п-бутиловым спиртом при 27° получался изобутан с выходом 111% [22]. Образование продуктов перераспределения водорода при этих катализируемых серной кислотой реакциях сопровождалось расходованием изопарафинового сырья в количестве, превышающем эквимолярное при взаимодействии около 1,8 молей изобутана и около- [c.185]

Следует отметить, что в зависимости от условий применения одни и те же вещества могут быть реагентами осадкообразования, гелеобразования и затвердения. Например, полимеры кислот акрилового ряда образуют в ПЗП и осадки, и гели. Это относится и к классу вспомогательных веществ. Формалин, уротропин, полиэтиленполиамин, хлористый кальций, бензосуль-фатокислота, соляная и алкилированная серная кислота выступают как отвердители, осадители и катализаторы реакций отвердения. [c.47]

Диметоксиацетофенон получают путем ацетилирования вератрола уксусным ангидридом или хлористым ацетилом з присутствии катализаторов реакции Фриделя—Крафтса. [c.38]

В этих случаях лучшим катализатором реакции также является хлористый алюминий. Для проведения конденсации с галоидоалкилами и ненасыщенными углеводородами необходимо небольшое количество катализатора, и наоборот, при алкилировании спиртами требуется применять более 1 моля AI I3 на 1 моль спирта, так как между хлористым алюминием и спиртом происходит реакция, в которую оба компонента вступают в равно молекулярном отношении [c.292]

Некоторые реакционноспособные органические хлористые соединения реагируют с кетеном. Хлорбензилметиловый эфир конденсируется с кетеном, взятым в большом избытке, при комнатной температуре в отсутствие катализатора с образованием хлорангидрида (V) с выходом 70%. В случае а, р-дихлордиэти-лового эфира для реакции с кетеном требуется присутствие 10% хлористого алюминия. После обработки продукта реакции спиртом был получен эфир (VI) с выходом 43% [24]. Взаимодействие хлорметнлметилового эфира с кетеном в присутствии катализаторов реакции Фриделя — Крафтса с последующей обработкой спиртом приводит к получению этилового эфира р-метоксипро-пионовой кислоты [233]. Трифенилметилхлорид не реагирует с кетеном в бензольном растворе при 50—60°, но в присутствии хлористого алюминия при комнатной температуре после приливания воды образуется кислота VII (R = Н) с выходом 35% [24], [c.211]

Поскольку р-пропиолактон имеет промышленное значение, конденсация рассматриваемого типа подробно изучена и описа -на в обзорных статьях [103, 268]. Хейгемейер [103] показал, что в качестве катализаторов обычно можно применять соли, которые дают сильнокислые водные растворы и способны образовывать координационные комплексы с гидроксильными группами. Хотя катализаторы реакции Фриделя — Крафтса, например трехфтористый бор, хлористый алюминий и хлористый цинк в форме кдмплексов, активны и считаются лучшими катализаторами, для [c.216]

Ацетали и кетали образуются при конденсации альдегида или кетона с гликолем в присутствии кислоты или кислоты Льюиса в качестве катализатора. Реакция обратима, и поэтому образованию ацеталей или кеталей способствуют безводная среда и присутствие дегидратирующих агентов. К катализаторам реакции относятся хлористый водород, бромистый водород, серная кислота, п-толуол-сульфокислота, сульфосалициловая кислота, фосфорный ангидрид и хлористый цинк. Некоторые из кислот Льюиса действуют как дегидратирующие агенты, но все же дополнительно вводят безводный сульфат меди или натрия. Например, 1,2-изопропилиденовое производное глицерина можно получить в нейтральной среде с добавлением карбида кальция для связывания воды, образующейся при реакции, и смещения равновесия в сторону кеталя [2221. Вместо добавления дегидратирующего агента с успехом можно проводить азеотропную отгонку воды с несмешивающимся с водой растворителем, например с хлороформом [223]. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология