Сродство изменение качественное

Качественное изменение зародышей новой фазы - Образование новой фазы сопрово>кдается одновременным взаимодействием групповых химических составляющих системы с образованием зародышей новой фазы, смешанного состава. - Первоначальное преимущественное выделение в метастабильном состоянии системы структурных элементов новой фазы, качественно отличающихся от основного кристаллизующегося вещества и обладающих с ним коллоидно-химическим сродством Нативные, технологические ПАВ [c.250]

Не имея еще опоры в физическом учении о строении вещества, что стало возможным только на определенном этапе развития электронных представлений, химики уже попытались перестроить фундамент структурной теории и стереохимии, отказавшись от постулата тождественности валентностей, или единиц сродства, потребляющихся при образовании химической связи. Еще на заре теории химического строения, в середине бО-х годов, в работах Бутлерова и особенно Марковникова можно найти трактовку механизма взаимного влияния атомов как качественного изменения единиц сродства, а следовательно, и тех связей, в которых они участвуют. По поводу проявления элементами (в данном случае углеродом) различной валентности в результате взаимного влияния атомов, Марковников писал Собственно... сродство, оставшееся свободным, изменяется только качественно..., но в этом случае качественное изменение как бы совпадает с количественным [2, с. 70]. [c.39]

На электронограммах (рис. 5-4) весьма тонких срезов этих гелей отчетливо видны элементы строения всех образцов, кроме гелей с наиболее тонкой структурой. На основании этих фотографий можно сделать вывод, что типичный гель состоит из гранул, случайным образом связанных тяжами, при этом гранулы весьма однородны по размерам. Пустоты, окружающие такие структуры, крайне неоднородны по размерам и форме. Качественно очевидно влияние сродства полистирольного геля и разбавителя, присутствующего в процессе полимеризации, на диапазон размеров структур геля. Чем больше сродство разбавителя к гелю, тем меньше размеры отдельных гранул геля и уже область изменения размеров пустот. Область проницаемости такого геля также согласуется с этой качественной картиной более грубая [c.132]

Под действием сил теплового движения сегменты, петли и концы макромолекул пересекают фазовую границу, образуя флуктуационную сетку зацеплений разнородных макромолекул [4, с. 304]. Сродство однотипных сегментов макромолекул друг к другу выше, чем разнотипных, поэтому межфазный слой в смеси полимеров является участком с ослабленными связями. Выигрыш в энтропии за счет возникновения более вероятных конформаций компенсирует ослабление межфазного взаимодействия и обеспечивает образование широкой области, где и происходит значительное смешение компонентов (рис. 5 и 6). Ширина этой области и степень смешения в зависимости от параметра растворимости пока не рассчитаны. Сегментальная растворимость полимеров — явление поверхностное, оно определяется изменением поверхностного термодинамического потенциала [5, с. 25]. Поэтому возможна только качественная корреляция между растворимостью сегментов и взаимной растворимостью соответствующих олигомеров. Для получения такой качественной зависимости необходим учет изменения конформационного набора пограничных макромолекул. Наличие межфазного слоя, в который входит слой сегментальной растворимости, обнаружено методом электронной микроскопии. Образование флуктуационной сетки зацеплений оказывает влияние на свойства полимерных смесей, степень которого зависит от гибкости макромолекул. [c.16]

Попытки выразить отношение коэффициентов активности в ионообменной смоле и, следовательно, истинную константу равновесия К успеха не имели. Однако К можно определить, поскольку члены в правой части уравнения (1.65) можно измерить экспериментально. К сожалению, К не является постоянной величиной, она обычно зависит от мольной доли, поскольку смола является неидеальной фазой и соотношение коэффициентов активности изменяется с изменением соотношения мольных долей. Однако К может служить качественной или полуколичественной мерой относительного сродства смолы к ряду ионов и, таким образом, является мерой относительного удерживания и разделения. Поэтому величину К часто называют коэффициентом разделения. [c.43]

Употребляемая в теории сродствоемкости аддитивная схема, основанная на допущении, что сродство атома есть измеримая величина, является, следовательно, опровергнутой как с теоретической, так и с экспериментальной точек зрения. Правильные наблюдения, которые пытались выразить в этой теории, привели к единственному заключению, что имеется взаимное влияние состояния связи соседних атомов. То обстоятельство, что схема часто находится в качественном согласии с опытом, следует связать с тем, что часто при более прочной связи определенных электронных пар другие связываются слабее. Однако это происходит далеко пе всегда. В случае молекулярных соединений,при образовании которых не происходит столь глубокого изменения состояния связи, как при реакциях замещения, также нельзя утверждать, что та или иная молекула имеет больше сродства. Здесь молекулярные поля также специфически настроены одно относительно другого. [c.447]

По этому уравнению процесс должен протекать в направлении убывания концентрации диффундирующего компонента и всегда прямо пропорционально градиенту. В уравнении Фика не учтены многие другие особенности взаимодействия диффундирующих веществ, которые могут существенно влиять не только на количественные, но и на качественные характеристики диффузионных процессов (наличие вакансий, пор, изменение объема, плотности твердой и жидкой фаз, химическое их взаимодействие, изменение концентрации твердого раствора, коэффициенты диффузии и др.). В связи с этим при диффузионной пайке при высоком химическом сродстве паяемого металла и припоя может [c.71]

Учет переноса коионов позволяет обнаружить определенные качественные особенности, обусловленные изменением электромиграционных чисел переноса и коэффициентов взаимодиффузии по координате. Так, профиль концентрации противоионов 2, проявляющих меньшее сродство к мембране, при достаточно больших г и I может иметь максимум, а профиль противоионов 1 - перегиб (см. рис. 6.16). По мере увеличения г концентрационные профили все более приближаются к ступенчатому виду (область максимума профиля противоионов 2 и область перегиба профиля противоионов 1 вырождается в горизонтальное плато) и достигают его при г = оо, причем разрывы концентраций у противоионов имеются на обеих границах, Коионы распределяются в мембране монотонно без перегибов и в пределе г оо имеют только один разрыв при X = 0. Локальная концентрация ионов 0,(Х) в любой точке X (кроме X = 0 и X = 1) при [c.304]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

Установлено, что многие лекарственные вещества влияют на конформации мембран и мембранных липидов. Шанжё и соавторы рассматривали мембрану как упорядоченную кооперативную систему, построенную из взаимодействующих субъединиц. В этих работах триггерные свойства мембраны трактуются на основе теории, аналогичной теории косвенной кооперативности ферментов, развитой Моно, Уайменом и Шанжё (см. 6.7). Каждая субъединица имеет рецепторный центр для данного специфического лиганда, сродство к которому меняется при изменении ее конформации. В упорядоченной решетке мембраны субъединицы (протомеры) взаимодействуют со своими соседями, чем и определяются кооперативные свойства. В зависимости от активности лиганда и энергии взаимодействия протомеров ответ мембраны на присоединение лиганда может быть постепенным или S-образным, становясь в пределе переходом все или ничего — фазовым переходом. Формальная модель описывает действие колицинов, дает качественное объяснение ряду фактов, в частности, тому, что различные родственные лекарственные вещества вызывают различные максимальные ответы мембраны. Первичное действие многих лекарств локализовано в мембранах и имеет кооперативный характер. Многие лекарства действуют в очень малых концентрациях (вплоть до 10 М) и обладают высокой специфичностью. Воздействие лекарства иа мембранный рецептор определяется молекулярным узнаванием, но о природе этих рецепторов мы еще мало знаем (см. 11.7). [c.340]

Принцип жестких и мягких кислот и оснований первоначально был сформулирован следующим образом Жесткие кислоты предпочтительно взаимодействуют с жесткими основаниями, а мягкие кислоты предпочтительно взаимодействуют с мягкими основаниями . Взаимодействие по типу жесткий — мягкий должно быть слабым. Этот принцип дает возможность качественно предсказать, что произойдет при взаимодействии какой-либо кислоты с каким-либо основанием. К сожалению, уравнение (14.8) нельзя использовать для строгой или даже приближенной количественной оценки, так как оно не отражает всю сложность изменений, которые имеют место при взаимодействии электронодонорных групп с акцепторами электронов. Одна из трудностей на пути создания количественной шкалы для предсказания изменений свободной энергии иллюстрируется явлением симбиоза. Симбиоз в данном случае заключается в том, что если металл, занимающий промежуточное положение, координирует жесткий лиганд, то он становится более жестким если же координируемый лиганд является мягким лигандом, то металл, занимающий промежуточное положение, становится мягче [43]. Например, кобальт (III) в [ o(NH3)s(H20)] проявляет свойства жеского катиона или катиона металла группы а при взаимодействии с галогенида-ми, сродство к которым увеличивается в ряду С1 >-Вг >-1 константы равновесия (14.9) в 1 М водном растворе перхлората аммония при 45°С равны соответственно 1,25 (Х=С1), [c.263]

Хотя измерение сорбции коионов является чувствительным методом определения в ионите областей с низкой концентрацией фиксированных ионов, вклад таких областей в обш ую обменную емкость ионита незначителен. Качественно работа Глюкауфа предсказывает часто наблюдаемое явление увеличения сродства ионита, когда слабосорбирующийся ион преобладает в фазе ионита. Более детальные или количественные прогнозы зависят от точной картины изменения М при высоких значениях последней. Метод поглощения коионов, как мы уже отмечали, не может дать ответа на этот вопрос, так как он чувствителен только в области низких значений концентрации фиксированных ионов М, [c.90]

Метиленовый голубой, поступающий в продажу в виде двойной соли с хлористым цинком, применяется для крашения, а в виде солянокислой соли, не содержащей цинка, — для ситцепечатания. Солянокислая соль 99,7%-ной концентрации может быть получена обработкой карбонатом натрия продажной двойной соли с хлористым цинком, кристаллизацией из разбавленной соляной кислоты и перекристаллизацией из спирта. Благодаря яркости и чистоте оттенка Метиленовый голубой широко применяется для крашения и печати хлопка по таннину или по протраве типа Катанола и в меньшей степени для крашения шелка, несмотря на малую прочность к свету, характерную для класса основных красителей. Лаки из Метиленового голубого ценятся не только в текстильной, но и в других отраслях промышленности. Краситель не обладает сродством к непротравленному хлопку, но оксицеллюлоза и целлюлоза, содержащая минеральные вещества или связанную кислоту, окрашиваются этим красителем, и абсорбция Метиленового голубого в стандартных условиях может быть использована для качественного и количественного определения изменений в молекуле целлюлозы. Из многочисленных основных красителей, обладающих подобным свойством. Метиленовый голубой выбран для этой цели именно потому, что он может быть легко получен в аналитически чистом виде. Метиленовый голубой является окислительно-восстановительным индикатором и может быть использован, например, при титрованиях хлористым титаном и в иодометрии вместо крахмала. Концентрация Метиленового голубого может быть определена прямым титрованием хлористым титаном. Другой метод основан на образовании нерастворимого бихромата Метиленового голубого, который может быть взвешен. Можно определить Метиленовый голубой также и объемным методом обработкой его избытком бихромата калия и определением этого избытка с помощью иодистого калия [c.908]

В предыдущих главах были описаны адсорбционные эффекты, наблюдаемые при деформировании металлов в присутствии различных органических поверхностно-активных сред. В этом лучае понижение свободной поверхностной энерпш металла относительно невелико, и действие среды проявляется в основном, в облегчении деформации (пластифицировании) металла. Однако, если окружающая среда обладает большим физико-химп-ческим сродством к данному твердому телу, то понижение свободной поверхностной энергии может оказаться очень значительным. В присутствии такой среды возможно резкое, качественное изменение деформационных и прочностных характеристик твердого тела. По отношению к твердым металлам такими сильно адсорбционно-активными средами являются, в частности, некоторые более легкоплавкие металлы в жидком состоянии [107, 108]. [c.141]

Приведя в качестве примера окись углерода и соответствующие ей, но не способные к существованию при обычных условпях соединения двухатомного углерода с водородом н хлором, Марковников писал Свойства этих элементов (т. е. водорода и хлора,— Авт.) таковы, что, соединившись в известной пропорции с углеродом, они как бы придают остальному его сродству сильное стремление к дальнейшему соединению... Собственно, в приведенных примерах сродство, оставшееся свободным, изменяется только качественно... но в этом случае качественное изменение как бы совпадает с коли-чоствепным (стр. 70). Таким образом, само существование свободного сродства II вообще проявление той или иной валентности элементов он ставил в зависимость от взаимного влияния атомов. [c.740]

Кроме зависимости характера связанного сродства от взаимного влияния атомов Марковников еще в магистерской диссертации обсуждал зависимость от этого влияния свободного сродства. Он писал ...если многоатомный пай употребляет только часть своего сродства, то качество эквивалентов (или, что в данном случае то нче самое, единиц сродства.— Авт.), остающихся свободными, находится в зависимости не только от того элемента, которому они принадлежат, по также от количества и качества элементов, вступивших в соедипепие Марковников приводит в виде примера окись углерода, которая может существовать в свободном состоянии, и соответствующие соединения двухатомного углерода с водородом и хлором, которые как бы придают оставшемуся свободным сродству углерода сильное стремление к дальнейшему соединению... Собственно, в приведеииых примерах, сродство, оставшееся свободным, изменяется только качественно,. ..но в этом случае качественное изменение как бы совпадает с количествеп- [c.51]

Реагирующие вещества в процессе промежуточного взаимодействия с катализатором образуют комплекс, который по составу и строению часто сходен с обычным комплексом. Строение комплекса, характер перераспределения в нем электронной плотности, степень переноса заряда во многом определяют направление каталитической реакции. В первую очередь изменяется реакционная способность атомов, непосредственно связанных координационной связью или соседних с ней. Для качественной оценки возможности координации и прочности образующегося комплекса можно основываться на теоретических представлениях о химических связях в комплексе и учитывать, что в ряде случаев существует корреляция между устойчивостью комплекса и потенциалами ионизации, электропроводностью, сродством к электрону, поляризуемостью центрального иона и лигандов. При взаимодействии с катализаторами тиолы, сульфиды, тиациклоалканы, сероводород, как и их кислородсодержащие аналоги - спирты, эфиры, наиболее часто образуют комплекс с переносом заряда от гетероатома к катализатору. Такой характер комплексообразования с участием гетероатома приводит к его активации. Сульфоксиды и тиофены координируются с участием атома серы, но могут образовывать связи и с участием атомов углерода, водорода, кислорода для насыщенных сульфонов последние формы -преобладающие. Ненасыщенные сульфоны и тиофены, аналогично алкенам, могут координироваться с металлами, их комплексами и сульфидами с участием кратных связей. При большой интенсивности взаимодействия катализаторов с субстратом становится вероятным разрыв связей в молекуле с элиминированием серы и образованием продуктов деструкции, что может стать причиной изменения начальных свойств катализатора и его дезактивации. [c.5]