Осмотический метод определения молекулярных весов

Выведенный Вант-Гоффом закон осмотического давления получил весьма большое значение, в частности, при разработке методов определения молекулярных весов растворенных веществ. Из закона Вант-Гоффа непосредственно вытекает, что растворы одной и той же молярной концентрации должны иметь при определен- [c.417]

Осмометрический метод. Определение молекулярного веса осмометрическим методом основано на том, что величина осмотического давления, возникающего над раствором, пропорциональна отношению числа частиц растворенного вещества к числу частиц раствора. Таким образом, молекулярный вес можно [c.36]

Однако, так как возможно, что растущая цепь на любой стадии может скорее оборваться, чем присоединить следующую мономерную единицу, то уравнения (15) дают лишь средние значения. В любой реально идущей реакции полимеризации образуются полимеры различного молекулярного веса. Ожидаемая форма функции распределения по молекулярным весам люжет быть вычислена как для диспропорционирования, так и для соединения опыты по разделению полимеров но молекулярным весам дают хорошее совпадение с ожидаемыми результатами. Имеются методы определения молекулярных весов полимеров, включающие измерение таких общих свойств, как осмотическое давление, рассеяние света (мутность) и вязкость растворов. Поскольку осмотическое давление полидисперсной системы (системы с распределением по молекулярным весам) дает обычный или численно средний молекулярный вес, а рассеяние света — средний вес, определяемые соответственно как [c.123]

Методы определения молекулярного веса, зависящие от числа присутствующих молекул полимера (химическое определение концевых групп,, измерение осмотического давления), дают среднечисловой молекулярный, вес полисахаридов. Методы измерения, зависящие от физических размеров молекул, и следовательно, от их веса, дают средневесовой молекулярный вес примером такого метода является измерение светорассеяния. [c.514]

Осмотический метод определения молекулярного веса полимеров является объективным, т. е. может быть использован для любого полимера, но он экспериментально более трудоемок, сложен и непригоден для полимеров с молекулярным весом менее 10 ООО и более 500 ООО. Метод определения молекулярного веса полимера по концевым группам является объективным, т. е. пригоден для любого полимера, однако применение его ограничено только полимерами, имеющими легко определяемые концевые группы, число которых равняется 1 или 2. Кроме того, этот метод обычно применим только для полимеров с молекулярным весом не более 50 000—100 000. Прим. ред.) [c.38]

Одним ИЗ основных и распространенных методов определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений является метод определения осмотического давления разбавленных растворов. [c.281]

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л ,) или мольно-объемные (ср,) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса Ма необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. Прн этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину (например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле ( 2=4-19 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик. [c.258]

Молекулярный вес альгиновой кислоты, подсчитанный из определения вязкости растворов альгината натрия, равен 15 ООО (осмотический метод определения молекулярного веса дает более высокое значение). Из приведенной формулы видно, что молекулы альгиновой кислоты представляют собой длинную цепь, содержащую боковые карбоксильные группы. [c.229]

Осмотическим методом определен молекулярный вес трех образцов тщательно фракционированного бесстержневого натрийбутадиенового каучука, полимеризованного при 20, 40 и 60 . Получены значения молекулярного веса от 41 ООО для низшей фракции образца, полимеризованного при 60°, до 729 000 для высшей фракции образца, полимеризованного при 20°. [c.460]

Химика-органика болыне интересуют методы определения молекулярного веса веществ в растворе, чем в газообразном состоянии. Так как для разбавленных растворов справедливо правило Рауля-Вант-Гоффа о том, что осмотическое давление прямо пропорционально молекулярной концентрации, то для определения молекулярного веса принципиально пригодны все величины, находящиеся в простой зависимости от осмотического давления. Непосредственное определение осмотического давления очень сложно обычно измеряют следующие величины, зависящие от осмотического давления повышение точки кипения, понижение точки замерзания растворов и депрессию точки плавления смесей. [c.131]

Наиболее распространенными методами определения молекулярных весов являются методы, основанные на измерении осмотического давления и вязкости растворов высокополимеров (включенные в данное руководство). [c.280]

Уравнение Вант-Гоффа для осмотического давления и уравнение Рауля для молекулярного понижения давления пара легли в основу разработки криосконического и эбуллиоскопического методов определения молекулярных весов и приобрели важное практическое значение в химических исследованиях. [c.420]

Все методы определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений можно разделить на две группы 1) криоскопический, эбулиоскопический, осмотический методы (см. гл. V), основанные на вычислении молярной концентрации раствора, т. е. на определении числа частиц в навеске ВМС 2) диффузионный, вискозиметрический и оптический методы, основанные на вычислении среднего размера частиц в растворе. [c.385]

Более точные, хотя также далекие от однозначности данные можно получить, применяя методы определения молекулярного веса, принятые в химии высокомолекулярных соединений. Для полисахаридов применяются в этих целях определения осмотического давления, вязкости, скорости седиментации, из которых затем по известному пути вычисляют молекулярный вес. Последний может быть найден также из данных рентгеноструктурного анализа. Определенный этими способами молекулярный вес целлюлозы колебался в пределах от 100 000 до 1500 000, что соответствовало степени полимеризации от 600 до 9000. [c.156]

Метод определения молекулярного веса по данным измерения осмотического давления является одним из наиболее точных. Олнако вследствие его трудоемкости он це может быть применен на практике для быстрого определения молекулярного веса. [c.465]

Вискозиметрический метод (косвенно основанный на осмотических измерениях) является наиболее широко применяемым техническим методом определения молекулярного веса целлюлозы. [c.293]

В случае неорганических веществ и простых органических соединений метод определения молекулярного веса по осмотическому давлению не обладает преимуществами по сравнению с другими методами, такими, как определение молекулярного веса по понижению температуры замерзания. Однако в случае веществ с очень высоким молекулярным весом этот метод оказался очень удобным именно при помощи этого метода был впервые достоверно определен в 1925 г. молекулярный вес гемоглобина. Значение молекулярного веса гемоглобина, найденное Адером и равное 68 ООО, было подтверждено данными измерений, произведенных с использованием ультрацентрифуги. [c.284]

В Японии наиболее широкое распространение получили сополимеры винилхлорида с винилацетатом >" >. Подробно рассмотрены методы сополимеризации смеси винилхлорида и винилацетата, содержащей от 3 до 20% последнего. Показано, что оптимальными свойствами обладает сополимер, получаемый непрерывным методом при поддержании в реакционной смеси постоянного соотношения мономеров > 82. Отмечено, что по мере увеличения содержания винилацетата в сополимере температура размягчения его уменьшается >4°>. Изучена кинетика сополимеризации винилхлорида с винилацетатом при —40 и —150° С в присутствии три-н-бутилбора Описан метод определения молекулярных весов сополимеров винилхлорида с винилацетатом, основанный на измерении осмотического давления > 0 установлена связь между характеристической вязкостью в тетрагидрофуране и молекулярным весом сополимера (в области 30000—150000) при 20° С Приведены результаты исследования термической стабильности сополимеров винилхлорида с винилацетатом нри 80—130° С без применения стабилизатора и при 130—190° С с применением стабилизатора > 9 . [c.511]

К первой группе методов относятся химичес,<ие, криоскопические, эбуллиоскопические и осмотические, ко второй — метод определения молекулярного веса по вязкости, а также оптический метод, основанный на определении рассеяния света растворами высокомолекулярных соединений. [c.59]

Многие свойства линейных полимеров зависят от величины молекулярного веса или степени полимеризации. Классическими методами определения молекулярного веса полимеров являются осмотический, эбулиоскопический, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге и др. Перечисленные методы требуют специального оборудования и весьма трудоемки. [c.80]

Поэтому основной целью своих работ Штаудингер считает нахождение метода определения молекулярного веса растворенного вещества, так как от него зависит длина цепи молекулы. Считая непригодными для этой цели методы криоскопии, осмотического давления, диффузии и др., Штаудингер выбирает метод вязкости, который и ранее был использован рядом исследователей для решения аналогичных вопросов. Следует сказать, что уравнение, связывающее вязкость с молекулярным весом, было найдено Штаудингером не сразу. Способ отыскания такого уравнения заслуживает внимания, и мы на нем останови.мся. Известно, что в коллоидной науке уравнение Эйнштейна признано одним иэ наиболее теоретически обоснованных и верных [c.256]

Измерение осмотического давления является стандартным методом определения молекулярного веса макромолекул, если только они не слишком велики. Ряд данных о молекулярных весах, определенных этим методом, приведен ниже [c.252]

При растворении высокомолекулярных соединений в соответствующих растворителях, в которых они самопроизвольно растворяются и обратимо осаждаются, получаются растворы устойчивые в своих свойствах во времени и не отличающиеся во многих отношениях от истинных растворов низкомолекулярных веществ. Подобного рода растворы высокомолекулярных соединений устойчивы, имеют значительно большую величину осмотического давления, чем суспензоидные золи, и могут быть хорошо очищены от низкомолекулярных примесей. Для таких растворов высокомолекулярных соединений осмотический метод определения молекулярного веса получил большое распространение. [c.281]

В заключение упомянем еще два метода определения молекулярного веса, которые также основаны на уравнении (55.5), но практически (так же как непосредственное измерение осмотического давления) применяются только для растворов макромолекулярных соединений. Первым из них является рассмотренное в 54 седиментационное равновесие в ультрацентрифуге. Этот метод, как было упомянуто, не имеет пока большого значения. Второй метод использует измерення рассеяния света растворами. Общие основы теории изложены в более подробных работах по статистической термодинамике, в то время как применение к растворам макромолекулярных соединений следует искать в специальной литературе. [c.291]

Опыт показал, что из термодинамических методов единственно приемлемым является метод определения молекулярного веса по осмотическому давлению. В этом методе не приходится встречаться с теми трудностями, которые препятствуют применению этого метода для определения численного веса коллоидных систем, так как растворы высокомолекулярных соединений хорошо выдержийют очистку. [c.425]

Анализируя вывод,, мы ясно впдим, что это выражение не зависит от таких факторов, как природа растворителя, форма частиц и т. п., но, так /ке как в классическом методе определения молекулярного веса в растворе, оно предполагает применимость газовых законов к осмотическому давлению. Между тем оно значительно расширяет область применения классических методов, которые теряют точность при молекулярных весах в 3000—5000. При помош,и же ультрацентрифуги возможно определение молекулярных весов порядка миллионов. [c.119]

В предыдущей главе рассмотрен один из классов коллоидных растворов — суспензоиды. Однако имеется больщое число коллоидных растворов иного типа, технически еще более важных и отличающихся совершенно другими свойствами. Они получаются обычно непосредственным растворением в соответствующих растворителях аморфных твердых веществ. Чтобы иметь полную характеристику этих растворов, необходимо прежде всего получить возможно более ясное представление о химической структуре тех аморфных веществ, из которых они получаются. Применение классических методов определения структуры химических соединений к таким аморфным веществам, как каучук, целлюлоза, белки и т. п., прежде считалось невозможным. Эти вещества трудно поддаются очистке от обычных осмотических методов определения их молек лярного веса пришлось отказаться, так как дпя этих веществ получались величины слишком высокие, что не допускало точности измерения наконец, никаких методов химического их синтеза не существовало. Прогресс последних лет в разрешении этих проблем был изумительный электродиализ, центрифугирование и др. улучшили методы очистки ультрацентрифугирование и изучение вязкости дали надежные методы определения молекулярного веса наконец, были разработаны непосредственные и относительно простые синтезы, если не подлинных природных продуктов, то весьма сходных с ними по свойствам. В рез5 льтате открылась новая многообещающая глава в изучении аморфных веществ. [c.150]

Оказалось, что при молекулярных весах, меньших, 75 ООО, начинает появляться различие между молекулярным весом, определенным осмотическим методом, и молекулярным весом, вычисленным из уравнения Марка— Хауинка (см. стр. 282). [c.208]

Разработан новый метод определения молекулярных весов высокомолекулярных соединений. Вследствие коллоидного характера этих веществ или их производных в растворенном состоянии измерение вязкости оказалось наиболее подходящим приемом определения молекулярных весов многих природных и синтетических высокомолекулярных соединений. Химическим определением характера концевых групп высокополимерных молекул полиоксимети-лена установлено, что эти молекулы построены таким же образом, как и молекулы низкомолекулярных соединений с преобладанием в молекуле цепей, т. е. молекулы имеют нитеобразную форму. Это было применено к изучению многих синтетических высоко полимер ных веществ и послужило основанием для определения структуры природных высокомолекулярных веществ. На основании крио ско пи ческих и осмотических определений молекулярного веса, а также гидрсгенизации и получения производных или переосаждения высокомолекулярных молекул было сделано заключение, что частицы полимеров не большие мицеллы, а молекулы в смысле классической органической химии. Дальнейшее исследование полимерных соединений направляется на выяснение 1) элементарных частиц (мономерных молекул), образующих полимер, 2) типа связи и 3) размера, а также формы частиц. [c.654]

Единственный способ найти эту связь — приготовить узкие фракции полимера, установить для них константы седиментации и молекулярные веса, для чего, кроме седиментации, необходимо измерить для каждой фракции диффузию или характеристическую вязкость либо применить осмотический или нефелометриче-ский метод определения молекулярного веса. Только после того как будет проделана такая большая предварительная работа для данной комбинации полимер—растворитель, можно будет перестроить распределение ф (я) в искомое распределение (М). После проделанной работы с помош ью ультрацентрифуги можно получить дифференциальное молекулярновесовое распределение любого образца полимера путем одного опыта — центрифугирования нефракционированного полимера. Искомая функция распределения по молекулярным весам [c.135]

Методами подобного рода можно определять молекулярный вес только таких веществ, которые могут переходить в пары без разложения. Однако значительное число органических веществ имеет слищком высокие температуры кипения или даже разлагается ниже температуры кипения. Поэтому химика-органика больше интересуют методы определения молекулярного веса веществ в растворенном виде, основанные на законах осмотического давления. [c.38]

Из физических методов определения молекулярного веса применимы следующие осмотический с помощью ультрацентрифуги диффузионный диализ ультрафи тьтрация вискозиметрический. [c.69]

Измерение осмотического давления растворов является одним из методов определения молекулярных весов высокополи-меров. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология