Полимеризация с применением инициаторов

Реакция полимеризации может быть вызвана воздействием световых лучей (фотополимеризация), ядерным излучением (главным образом у-лучами), нагреванием (термическая полимеризация), применением инициаторов (инициированная полимеризация) и т. д. Под воздействием одного или нескольких одновременно перечисленных факторов происходит разрыв од- [c.373]

Второй тип эмульсионной полимеризации, так называемая бисерная, или капельная полимеризация, получил техническое применение для изготовления ряда полимеров. Как было уже указано (стр. 165), принципиальное отличие этого типа полимеризации — применение инициаторов, растворимых в мономере, но нерастворимых в воде. Инициатор, обычно перекись бензоила, растворяют в мономере, после чего полученный раствор диспергируют в воде. [c.166]

Была изучена кинетика полимеризации хлоропрена в эмульсии с образованием а- и 1-полимеров и применением инициаторов, реагирующих по свободнорадикальному механизму и выведено кинетическое уравнение этого процесса V = [Сэ] [Сии]° (для водо- [c.372]

Одним из вопросов будущего также является снижение до минимума содержания остаточного мономера в полимере. В этих целях рекомендуется применение в качестве ускорителя процесса полимеризации двух инициаторов, один из которых имеет низкую температуру разложения, а второй—сравнительно высокую. [c.349]

Полимеризацию стирола блочным методом осуществляют под действием тепла, без применения инициаторов. Процесс протекает по радикальному механизму. [c.15]

Применение инициаторов позволяет снизить температуру полимеризации и одновременно значительно повысить молекулярный вес образующегося полимера. В присутствии 0,5-10- молей динитрила азодиизомасляной кислоты на 1 л мономера при 50° скорость полимеризации составляет 5,7% в час. Средняя степень полимеризации мало зависит от концентрации инициатора и в интервале 20—50° составляет около 2300—2600. [c.392]

При блочном методе полимеризация идет за счет нагревания с применением инициаторов. [c.205]

Полимеризация с применением инициаторов. Инициирование процесса полимеризации можно осуществить различными способами. Например, применяют различные инициаторы — неустойчивые соединения типа перекисей (перекись бензоила, перекись водорода, персульфаты калия, натрия, аммония, некоторые гидроперекиси и др.), легко распадающиеся на свободные радикалы. Одним из наиболее распространенных инициаторов является перекись бензоила. Она распадается на свободные радикалы [c.446]

Течение радикальной полимеризации сильно зависит от условий процесса, типа и степени чистоты мономера и примененного инициатора. Величина образующихся макромолекул растет с понижением температуры, уменьшением концентрации радикалов и увеличением концентрации мономера. [c.447]

Блочную полимеризацию стирола осуществляют непрерывным способом в две стадии сначала проводят предварительную полимеризацию в алюминиевых баках, снабженных мешалками и змеевиками для охлаждения, а затем в специальной колонне — окончательную полимеризацию. Полистирол получают в виде полос или стержней, которые затем измельчают. Полимеризация ведется без применения инициаторов. [c.384]

Первая цифра обозначает способ получения 1 - процесс полимеризации при высоком давлении с применением инициаторов радикального типа. [c.179]

Ниже 150°С процесс активированной анионной полимеризации протекает медленно с образованием полимера низкого качества. При более высоких температурах реакция идет быстро с выделением тепла, при этом необходим контроль температуры процесса для получения качественных отливок, не имеющих внутренних напряжений. Некоторые инициаторы характеризуются очень продолжительным индукционным периодом, после окончания которого они вступают в реакцию применение инициаторов, отличающихся коротким индукционным периодом, может вызвать трудности при заполнении формы из-за неполного смешения с мономером и, как следствие этого, из-за неравномерного протекания полимеризации возникает разброс показателей свойств в отливке. [c.200]

Активность и возможность применения инициаторов радикальной полимеризации определяется скоростью их разложения, которая зависит от температуры. Выбор конкретного инициатора [c.42]

В дальнейшем оказалось, что такая схема протекания процесса не является универсальной для всех мономеров. При изучении топохимии полимеризации в эмульсии различных мономеров с применением инициаторов, отличающихся по растворимости в воде и мономере, С. С. Медведев и П. М. Хомиковский [50, 20, 73, 75—77] показали возможность протекания процесса в молекулярном водном растворе и затем в выпадающих из раствора полимерно-мономерных агрегатах, мицеллах ПАВ, полимерно-мономерных частицах, образующихся из этих мицелл. [c.39]

Реакцию полимеризации можно вызвать различными путями воздействием световых лучей — фотополимеризация действием электрического разряда токов высокой частоты или ядерными излучениями нагреванием применением инициаторов — органических или неорганических перекисей применением катализаторов — кислоты, соли и т. д. [c.46]

Различают два основных типа эмульсионной полимеризации 1) с применением водорастворимых инициаторов и 2) с применением инициаторов, нерастворимых в воде, но растворимых в мономере такую полимеризацию называют бисерной, или капельной. [c.165]

Полимеризация идет за счет нагревания без применения инициаторов и в атмосфере азота. Процесс предварительной полимеризации длится —50 час, пока содержание полимера не достигнет приблизительно 33%. Из реактора предварительной полимеризации частично полимеризованный стирол поступает на окончательную полимеризацию. [c.98]

Перекись бензоила находит промышленное применение инициатор полимеризации. [c.262]

Обозначение базовых марок состоит из названия материала полиэтилен и восьми цифр. Первая цифра 1 — указывает на то, что процесс полимеризации этилена протекает при высоком давлении в трубчатых реакторах и реакторах с перемешивающим устройством с применением инициаторов радикального типа. Две следующие цифры обозначают порядковый номер базовой марки. Четвертая цифра указывает степень гомогенизации. Пятая цифра условно определяет группу плотности марки полиэтилена 1—0,900—0,909 г см , 2—0,910—0,919 г см -, 3-—0,920—0,929 г см 4—0,930—0,939 г см . Следующие три цифры, написанные через тире, указывают десятикратное значение индекса расплава. После обозначения марки полиэтилена указывается сорт. [c.262]

Устойчивые пероксиды применяют как синергические добавки к бром- и фосфорорганическим антипиренам, а также как источник образования свободных радикалов, ускоряющих скорость газификации и плавления полимера, предназначенного для изготовления моделей для литья металлов. Поскольку в полимере могут также присутствовать остатки пероксидов, используемых в качестве инициаторов полимеризации, применение классического иодометрического определения пероксидов, основанного на определении активного кислорода , оказывается в данном случае малоэффективным, так как не позволяет дифференцировать пероксиды. Побочное действие на реакцию могут оказывать и другие примеси и добавки полимера. [c.261]

В промышленности для активации мономеров используют обычно инициаторы или катализаторы. Полимеризацию с применением инициаторов называют инициированной или радикальной, полимеризацию в присутствии катализаторов — каталитической или ионной. [c.20]

Эмульсионная полимеризация. Обычно пользуются двумя вариантами эмульсионной полимеризации 1) с применением водорастворимых инициаторов, что ведет к получению устойчивой суспензии (эмульсии), и 2) с применением инициаторов, раствор И мых в мономере, что дает полимер в виде гранул ( бисерная полимеризация). По первому варианту эмульсионную полимеризацию винилацетата ведут в присутствии в качестве эмульгаторов преимущественно солей жирных кислот и сульфокислот, а в качестве инициатора — главным образом пере-74 [c.74]

Эмульсионная полимеризация может осуществляться либо с применением водорастворимых инициаторов, что ведет к получению устойчивой суспензии (эмульсии), либо с применением инициаторов, растворимых в мономере, что дает полимер н виде гранул. [c.29]

Метод катионной полимеризации находит в последнее время все большее применение. Инициаторами полимеризации чаще всего служат кислоты Льюиса и нх комплексы с кислород- или азотсодержащими соединениями, в частности координационные комплексы трехфтористого бора . Инициаторы размыкают эпоксидные кольца с образованием реакционноспособных ионов, вызывающи.х-рост цепи . Инициатор добавляют в количестве 3—5% от массы смолы. Малостабильные комплексы кислот Льюиса с кислородсодержащими соединениями (эфирами, спиртами) являются быстродействующими отвердителями при комнатной или невысокой температуре комплексы с азотсодержащими соединениями (аминами) стабильны при комнатной температуре, но активно взаимодействуют с эпоксидными смолами при повышенных температурах - . [c.149]

Очень высокая способность к реакциям передачи цепи на мономер является одной из важнейших особенностей полимеризации винилхлорида. Исследованием полимеризации винилхлорида с применением инициаторов (азо-бис-изобутиронитрила и перекиси бензоила), содержащих меченый атом углерода было показано , что в поливинилхлориде содержится не более 0,2—0,4 осколков инициатора на одну макромолекулу полимера. Таким же способом в другой работе было установлено, что на каждые 960 актов роста цепи в процессе полимеризации винилхлорида приходится один акт переноса цепи на мономер. [c.41]

При осуществлении прививки пластификаторов на ПВХ большое значение имеет тщательная гомогенизация композиции, правильный выбор инициатора и режима переработки. Более равномерное отверждение и образование привитых сополимеров обеспечиваются при применении инициаторов, разлагающихся в условиях переработки ПВХ при сравнительно высоких температурах (120—175 °С). В связи с этим для инициирования привитой полимеризации в композициях ПВХ применяют перекиси и гидроперекиси /прт-бутила, кумила и дикумила. Для повышения гомогенности системы инициатор перед введением в композицию предварительно растворяют в мономере или низкомолекулярном пластификаторе. Для предотвращения термического разложения ПВХ под действием свободных радикалов необходимо применять высокоэффективные свинцовые, оловоорганические или другие стабилизаторы. [c.378]

Полимеризация стирола в блоке может быть осуществлена стационарным (периодическим) и непрерывным способами. Первый способ заключается в нагревании стирола, смешанного с инициатором в формах, помещенных в специальные термокамеры. Ему особо присущи описанные ранее недостатки блочной полимеризации. Поэтому обычно применяют второй способ, позволяющий получать продукт с большим молекулярным весом, почти не содержащий мономера (рис. 163). Непрерывный характер процесса облегчает его автоматизацию, улучшает условия труда, повышает производительность аппаратуры, что в конечном итоге приводит к понижению себестоимости продукта. Процесс идет без применения инициаторов в атмосфере азота и разделяется на предварительную и окончательную стадии полимеризации. [c.469]

Полимеризация стирола блочным методом протекает под действием тепла (без применения инициаторов) по радикальному механизму. Обрыв цепи происходит главным образом за счет рекомбинации макрорадикалов. [c.572]

Термическую полимеризацию стирола в отсутствие воздуха осуществляют при непрерывных башенных методах с применением высоких температур (150—200°). Широко применяется также полимеризация стирола в присутствии инициаторов, которые значительно величивают скорость полимеризации. Применение инициаторов (органических и неорганических перекисей) позволяет вести полимеризацию при низмих температурах в присутствии растворителей или в водной эмульсий. [c.201]

Полимеризацию стирола можно проводить любым методом блочшлм, суспен шонным, эмульсионным, в растворе. Молекулярный вес получаемого полимера зависит от концентрации инициатора, температурного режима полимеризации, примененного растворителя и концентрации в нем мономера (при полимеризации в растворе), а также зависит от концентрации кислорода воздуха [c.358]

При выборе инициатора для определенной температуры полимер зацим исходят из того, что период полураспада пероксида в условия < полимеризации должен быть в 2-10 раз меньше времени пребывания реакционной массы в реакторе. Одним из критериев при выборе инициа тора служит его удельный расход (г/кг полиэтилена). Оптимальной тем пературе применения инициатора соответствует (рис. 2.7) максимальная конверсия и мш1имальный расход инициатора [8]. Свойства пероксид ных инициаторов полимеризации этилена, выпускаемых и используемых в промышленности, приведены в [9, с. 270]. [c.22]

Хорошо растворимые в воде (например, акрилонитрил). В этом случае место протекания реакции полимеризации определяется растворимостью применяемого инициатора. При инициировании полимеризации водорастворимыми инициаторами полимеризационный процесс протекает в молекулярном водном растворе, а затем в выпадающих из раствора агрегатах макромолекул. Применение олеорастворимого инициатора переводит процесс в мицеллы эмульгатора, где имеются и мономер, и инициатор. [c.39]

Поливинилхлорид — продукт полимеризации хлористого винила выпускается в виде жесткого материала — винипласта или пластифицированного — полихлорвини-лового пластиката. Поливинилхлорид получается водноэмульсионной полимеризацией винилхлорида с применением инициаторов и эмульгаторов последние могут растворяться в воде (латексная полимеризация), или мономере (суспензионная полимеризация). Соответственно различают поливинилхлорид суспензионный ПВХ-С марок ПВХ-С70, ПВХ-С62, ПВХ-С О и др. (цифра характеризует средний молекулярный вес) и поливинилхлорид ПВХ-Л латексный (9 марок). [c.153]

Обычно пользуются двумя вариантами эмульсионной полимери-ззцки 1) С применением водорастворимых инидияторов, что ведет к получению устойчивой суспензии (эмульсии) и 2) с применением инициаторов, растворимых в мономере, что дает полимер в виде гранул ( бисерная полимеризация). [c.280]

Для получения органических стекол формы заливают жидкими П0л1имерами первичной полимеризации, иногда дополнительно вносят инициатор и при соответствующем температурном режиме (100— 120°) в течение многих часов проводят вторую стадию полимеризации. Применение для этих целей жидких полимеров более целесообразно, чем мономеров. [c.344]

Полиэтилен низкой плотности (высокого давления) — продукт полимеризации этилена при высоком давлении в трубчатых реакторах и в реакторах с перенешиваю-щи.м устройством с применением инициаторов радикального типа. Выпускают в чистом виде (базовые марки) и в виде различных композиций со стабилизаторами, красителями и другими добавками. [c.261]

Радиационная полимеризация фторолефинов находится в первоначальной стадии развития, но она весьма перспективна, так как имеет серьезные преимущества. Отпадает необходимость в применении инициаторов и высокой температуры, что обеспечивает чистоту конечных продуктов. Полимеризации можно подвергать твердые мономеры, а также мономеры, не полимеризующиеся в обычных условиях. [c.129]

Полученные значения fim весьма близки к hh для полимеризации бутиленгликольдиметакрилата [372] и стирола [373] в присутствии ПБ и к Еакт термического распада ПБ в разных раство-)ителях (117—138 кДж/моль) и в полиэфирах (126,4 кДж/моль) 8, 300, 337]. При экстраполяции прямых l/Tr=f( j) к j=0 при onst на оси ординат отсекаются отрезки к" равной величины независимо от примененного инициатора (рис. 49). Рассчитанная по этим данным энергия активации термического инициирования, равная 76,6 кДж/моль [8], находится в хорошем согласии [c.123]

Обозначение марок первая цифра (1) — процесс полимеризации протекает при высоком давлении в трубчатых реакторах с применением инициаторов радикального типа, вторая и третья — порядковый номер базовой марки, четвертая — степень гомогеннзацпи (О — без гомогеннзацнн в расплаве 1 — гомогенизация в расплаве), пятая цифра — условная группа плотности (3—917—921 кг/м" [c.7]

Реакция с применением инициаторов (перекисные соединения, азодинитрилы и др.), способных к разложению с образованием свободных радикалов, имеет характер цепной полимеризации. Основными элементарными процессами цепной полимеризации, как известно, являются инициирование, рост цепей и их обрыв, в частности, при взаимодействии двух растущих полимерных радикалов (рекомбинация). Эти процессы протекают при полимеризации в массе и при водно-эмульсионной полимеризации. В последнем случае, при наличии в растворе эмульгирующих веществ (мыла, соли сульфокислот), образуются так называемые мицеллы, состоящие из молекул эмульгаторов, ориентированных определенным образом. При эмульгировании мономеры частично растворяются в воде, и, кроме того, в мицеллах содержится определенное количество растворенных в них мономеров. По современным представлениям, эти мицеллы могут служить местом возникновения полимерно-мономерных частиц, состоящих из полимера, растворенного или набухшего в мономерах. Обладая развитой поверхностью, эти частицы могут играть существенную роль в дальнейшем развитии процесса. Капельки эмульгированных мономеров (размером обычно несколько микрон) являются своеобразными резервуарами, из которых молекулы полимеризующихся веществ поступают в водный раствор, диффундируя затем в мицеллы эмульгаторов или в полимерно-мономерные частицы, если они к этому времени уже образовались. Характер процесса в значительной степени зависит от растворимости мономеров в воде. По мере увеличения растворимости в присутствии водорастворимого инициатора соответственно возрастает возможность протекания реакции непосредственно в водном растворе. Таким образом, при водно-эмульсионной полимеризации существует многофазная система, содержащая водный раствор эмульгаторов, инициаторов, а также полимерно-мономерные частицы. По мере протекания реакции эти частицы превращаются в полимерные образования, обладающие большей или меньшей агрегативной устойчивостью. [c.24]

После образования из них везикул в результате фазовой инверсии, или при воздействии ультразвука, последние можно стабилизировать за счет образования сшивок по двойной связи при УФ-облучении или применении инициаторов свободно-радикальной полимеризации — например, азобисизобутиронитрил или персульфат калия. Полимеризованные везикулы оказались устойчивыми к морфологическим изменениям в течение нескольких месяцев. По-видимому, они становятся идеально уплотненными и задерживают капсулированную глюкозу, меченную радиоактивным изотопом С, более эффективно по сравнению с неста-билизированными везикулами. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология