Триметилкарбинол также

Для окисления олефинов в их окиси в отдельных случаях рекомендуют использовать хромовую кислоту . В качестве окислителя применяется также иод, растворенный в водном растворе иодистого калия. Реакция проходит при комнатной температуре. При окислении изобутилена получены окись изобутилена и триметилкарбинол. [c.150]

Термодинамическое рассмотрение адсорбции паров триметилкарбинола на s-монтмориллоните (рис. 6) показывает, что поверхность его по отношению к молекулам спирта довольно неоднородна. Теплота адсорбции резко уменьшается с ростом адсорбции и быстро достигает значения, близкого к теплоте конденсации. Почти такая же зависимость < = / (а) наблюдается при адсорбции триметилкарбинола на К-монтмориллоните, у которого межслоевая сорбция также не имеет места. [c.72]

В основных процессах синтеза изопрена образуются концентрированные сточные воды, содержащие высокотоксичные вещества (диметилдиоксан, формальдегид, диолы, триметилкарбинол, циклические спирты и другие органические вещества, в том числе высокомолекулярные органические соединения). Суммарная концентрация органических веществ в сточных водах первой стадии синтеза изопрена весьма высока ХПК = 200—250 г/л (по податному методу) эти сточные боды содержат также до 10 г/л серной кислоты. Ведущим ингредиентом в сточных водах второй стадии синтеза изопрена является формальдегид концентрация его 62,5 г/л. Другие производственные стоки и стоки вспомогательных процессов значительно менее концентрированы они содержат относительно небольшое количество непредельных углеводородов, формальдегида, муравьиной кислоты и других органических веществ ХПК смеси этих вод не превыщает 1000 мг/л, а БПКполн —до 400 мг/л. [c.174]

Чистый АЬОз в количестве 12 г при температуре 380° С полностью разлагает 100 г этилового спирта с образованием газа, содержащего 97,7% этилена с ничтожными долями дивинила альдегидное разложение при этом совершенно отсутствует. Пропиловый алкоголь в этих условиях образует почти чистый пропилен изопропиловый спирт дает 96% пропилена и 4% предельных углеводородов и водорода, первичный изобутиловый спирт разлагается на АЬОз, образуя изобутилен. Последний получается также при разложении триметилкарбинола с выходом до 99%. Изоамиловый спирт при 380—400°С образует около 92% амилена, состоящего из изопропилэтилена и несимметричного метил-этилэтилена, согласно составу спирта [c.36]

Перед химиками, изучавшими вопрос об атомности элементов, возникла также задача выяснения способа, которым атомы связаны между собой в молекуле Только Кольбе, который так много внес в развитие органической химии и многое сделал для установления правильного состава различных соединений, превосходя своих современников широтой интуиции, проявил скептическое отношение к этой проблеме. Но период около 1860 г. был для химии поистине вулканическим он изобиловал молодыми химиками, одаренными критическим умом и относившимися с энтузиазмом к исследовательской работе. К длинному списку уже упомянутых химиков следует добавить Бутлерова, который понял важность определения строения соединений, ввел термин структура для обозначения взаимной связи между атомами и утверждал, что структура вместе с составом определяет физические и химические свойства соединений. Он нашел в теоретических взглядах Жерара богатый материал для разработки своей структурной теории, однако довольствовался изображением строения простыми формулами, не вникая в слишком сложную для того времени проблему установления расположения атомов в нространстве. Продолжая свои исследования и опираясь на идеи Кольбе и Кекуле, сходство между которыми он отметил, Бутлеров вывел различные изомеры для диброммасляной кислоты, различие которых заключается в том, замещается ли водород галогеном в метильной или в двух метиленовых группах Аналогичным способом он вывел формулы четырех бутиловых спиртов, придя таким образом к формуле третичного бутилового спирта или триметилкарбинола, который он синтезировал, обрабатывая диметил-цинк хлористым ацетилом (1864) [c.285]

Получение триметилкарбинола, а также синтез других соединений, предвиденных теорией строения, имело такое же значение для признания теории строения, как открытие элементов, предсказанных Д. И. Менделеевым, для признания периодического закона. [c.16]

Из магнийорганических соединений и кетонов, а также сложных эфиров или хлорангидридов кислот (сравните с синтезом триметилкарбинола по Бутлерову) образуются третичные спирты [c.347]

Более всего исследован ряд спиртов метиловый, этиловый, пропи-ловый, изопропиловый и изобутиловый, триметилкарбинол, изоамиловый, глицерин, бензиловый при этом была определена электропроводность большого числа солей (не только щелочных металлов), а также кислот и оснований. Для многих солей степень диссоциации в метиловом и этиловом спиртах определялась как по методу точки кипения, так и по методу электропроводности совпадение в обоих случаях было неудовлетворительное. Если положить в основу данные измерений по методу точки кипения, то с ростом разбавления соли находят все большее и большее-уменьшение молекулярных весов. Независимую от разбавления константу диссоциации не удалось обнаружить ни в данном случае, ни при применении других спиртов в качестве растворителей. Закон разведения, напротив, оказался действительным для спиртовых растворов целого ряда органических кислот. [c.121]

Спирты — подвижные бесцветные жидкости с характерным алкогольным запахом. Только изомер бутилового спирта — триметилкарбинол (СНз)зСОН обладает камфарным запахом. Этиловый спирт получают спиртовым брожением картофеля или злаков, гидратацией этилена, выделяемого из газов нефтепереработки, а также при гидролизе древесины. Бутиловый спирт чаще всего получают из пропилена, синтезом из окиси углерода или как побочный продукт при синтезе каучука. [c.75]

Можно также выделять чистый изобутилен из изобутилсерной кислоты, минуя стадию триметилкарбинола, непосредственным разложением полученной изобутилсерной кислоты в присутствии серной кислоты концентрации 25—35%. [c.185]

Существенное значение при гидролизе имеет быстрое удаление триметилкарбинола из кислой реакционной среды во избежание его частичной дегидратации, а также полимеризации могущего образоваться изобутилена. Поэтому гидролиз осуществляют путем обработки изобутилсерной кислоты не водой, а острым паром, с избытком которого пары триметилкарбинола быстро отводятся из реакционной среды. [c.311]

Наиболее рациональным путем для выделения чистого изобутилена из фракций С4 является получение изобутилсерной кислоты с последующим выделением из нее чистого изобутилена или непосредственно, или же через промежуточную стадию триметилкарбинола, при дегидратации которого в присутствии серной кислоты образуется чистый изобутилен. Этот метод может быть применен также для очистки от изобутилена бутиленовой фракции (н-бутиленов), идущих на дегидрирование в дивинил. Примесь н-бутиленов в изобутилене значительно снижает молекулярный вес получаемых полимеров. Еще более отрицательное влияние оказывает диизобутилен. Следовательно, при извлечении изобутилена следует проводить экстракцию, так, чтобы избежать поглощения н-бутиленов, а выделенный изобутилен надо ректификацией отделять от диизобутилена. [c.311]

При пониженных давлениях возрастает образование триметилкарбинола, при высоких—полимеров. Оптимальное давление близко к атмосферному. С повышением концентрации кислоты увеличивается образование полимеров. С применением разбавленной кислоты возрастает гидратация изобутилена в триметилкарбинол, а также сильно повышается нагрузка на установку концентрирования отработанной кислоты. [c.314]

В Совехском Союзе разработан и внедрен в промышленность двухстадийный процесс выделения изобутилена иэ С4-фракций, включающий прямую гидратацию изобутилена в трет-бутиловый спирт (триметилкарбинол) и дегидратацию полученного спирта. Обе стадии проводятся в присутствии сильнокислого сульфокатионита типа смолы КУ-2. В процесс гидратации не вовлекаются бутены, содержащиеся в С4-фракциях, и полученный изобутилен после отделения от не-превраШенного трет-бутилового спирта может быть использован для производства бутилкаучука. Выделенный спирт может применяться также для производства гидроперекиси трт-бутила. [c.232]

К радикало-функциональным относятся также названия, в которых за основу взят какой-либо простой (не обязательно первый) член ряда, перед ним указаны усложняющие радикалы, например (СНз)зС—ОН триметилкарбинол, (СНз)зС—СО—С(СНз)з гексаметилацетон, СНзСН2СН(СНз)СООН метилэтилуксус-ная кислота. — Прим. переводчика. [c.138]

Фракция С4 подается в виде смеси с водой. Продукты реакции выводятся из нижней части гидрататора и за счет дросселирования давления отделяются от непрореагировавших углеводородов, после чего поступают на выделение и ректификацию возвратной фракции. Выделенный из водно-спиртового раствора азеотроп триметилкарбинола с водой после ректификации освобождается от углеводородов С4 и направляется в дегидрататор с КУ-2 (383 К, 0,14-0,19 МПа). Газообразный изобутилен пропускается через парциальный конденсатор на промывную колонну, в которых из него отделяются примеси спирта, а также олигомеры изобутилена, и после компримирования и конденсации направляется на азеотропную осушку и ректификацию. При выделении изобутилена на ионобменных полимерах конверсия олефина составляет 92% (масс) при степени извлечения из фракции 90% (масс). Изобутилен-ректификат получается с чистотой порядка 99,95% (масс), а содержание примесей изобутана и бутиле-нов - не более 0,05%) (масс), триметилкарбинола - не более 0,005% (масс), влаги - не более 0,005 (масс). Уменьшение конверсии при снижении содержания изобутилена в исходной смеси можно предотвратить увеличением времени контакта смеси с катализатором на первой стадии. Применение полярного растворителя (этилцеллозольва) обеспечивает гомогенизацию фракции в воде и значительно повышает эффективность и продолжительность работы ионитного катализатора (до 4 000-5 ООО ч без замены) [5 Г. [c.24]

Относящиеся сюда соединения были получены также Байером и Виллигером, но не изучены подробно. По исследованиям этих авторов триметилкарбинол, амиленгидрат и обычный амиловый спирт с железистосинеродистой кис ютой и концентрированной соляной кислотой дают иглы при взбалтывании их бензольного раствора с реагентом в тех же условиях борнеол дает соединения с железисто- и с железосинеродистой кислотами. Соединение с кобальтосинеродистой кислотой имеет состав 2 it,HigO + НзСо(СК)е. [c.114]

СН2ОН и т. д. (рис. 73). Из помещенных на схеме побочных реакций следует отметить еще гидратацию изобутилена с образованием триметилкарбинола, диспропорционирование формальдегида, а также семейство менее изученных реакций формальдегида с бу-тенами, сопутствующими изобутилену в технических фракциях С4. На реакциях этого семейства, а также на взаимодействии формальдегида с другими непредельными углеводородами полезно остановиться несколько более подробно (табл. 56). [c.224]

Изобутан (I) Триметилкарбинол (П), ацетон (П1) [ме-тилацетат, муравьиная кислота, СО, СОд] Катализатор и условия те же. Конверсия I — 63— 68%. Выход (на превращенный I) II — 53—32%. 111 — 48—63% [J456]. См. также [1457] [c.80]

Активная, свободная от кислот окись алюминия обеспечивает дегидратацию спиртов до соответствующих ненасыщенных углеводородов с прекрасными выходами, причем, реакция не сопровождается заметными перегруппировками углеродного скелета. Реакция протекает при температурах 300—400°. Так, например, в этих условиях этиловый спирт превращается в этилен, а оба про-пиловых спирта—первичный и вторичный—в пропилен с почти теоретическими выходами. Нормальные бутиловые спирты дают при дегидратации нормальные бутилены, а из изобутилового спирта и триметилкарбинола получается изобутилен. Выспше нормальные спирты, такие, как гексанол-1 [396, 397], гептанол-1 [398], октанол-1 [396, 397] и додеканол-1 [399], также дегидратируются в присутствии окиси алюминия с образованием соответствующих. 1шнейных олефинов. [c.156]

При производстве изобутилена сточные воды образуются в результате охлаждения и промывки контактного газа дегидрирования изобутана отмывки продуктов гидролиза изобутилсерной кислоты и возврат- 1ых углеводородов после их нейтрализации отмывки изобутилена от триметилкарбинола концентрации (упарки) отработанной серной кислоты и других вспомогательных операций. В процессе охлаждения и промывки контактного газа дегидрирования изобутана применяется водооборот. В канализацию сбрасывается только часть воды (8 м /ч), что необходи.мо для вывода катализаторной пыли, увлеченной газом из реактора. Эта вода содержит углеводороды С4 (изобутан, изобутилен и др.), а также катализаторную пыль. Перед сбросом в канализацию она очищается от катализаторной пыли. Способ очистки указан в п. 2. [c.210]

Спирты можно рассматривать также как производные карбинола, т. е. СН3ОН. Так, бгор-бутиловый спирт является метилэтилкарби-нолом, а грет-бутиловый спирт — триметилкарбинолом. [c.58]

Работы А. М. Бутлерова (1828—1886) в области полимеризации, изомеризации и гидратации органических непредельных соединений послужили основой для создания многих новых методов органического синтеза. В 1867 г. им был получен синтетический изобутилен путем дегидратации третичного бутилового спирта (триметилкарбинола) при обработке последнего серной кислотой. В 1873 г. А. М. Бутлеров показал, что изобутилен в присутствии серной кислоты способен полпмеризоваться. Это открытие является основой современных способов выделения изобутилена из газов срекинга и пиролиза нефти. В 1877 г. им же был применен в качестве катализатора фтористый бор для полимеризации пропилена. Этот катализатор в настоящее время применяется для полимеризации изобутилена в производстве полиизобутиленов (оппанол в Германии и вистанекс в США), а также при получении синтетического изобутилен-изопренового каучука (бутилкаучук в США). [c.15]

Бутлеровым, но закономерности ему подметить не удалось, тем более, что при окислении триметилкарбинола, как он ошибочно полагал, наряду с уксусной кислотой была получена и пропионо-вая. Между натурою третичного алкоголя, нодвергаюш,егося окислению, и натурою происходящих из него кислот, очевидно, существует определенное отношение, но число найденных мною фактов еще слишком ограниченно, чтобы пытаться обобщать их ,— писал он в заключении своей работы О третичных алкоголях [3, стр. 172]. Указание на ошибку, допущенную Бутлеровым при окислении триметилкарбинола, было сделано Поповым. При окислении полученного им диметилэтилкарбинола была обнаружена (наряду с угольной) только уксусная кислота 17]. Говорил ли я, что при окислении триметилкарбинола не должна образов[ываться] нропионовая кислота ,— писал он Бутлерову в ноябре 1871 г, [18]. Эти слова, наверное, связаны с тем, что в октябре того же года Бутлеров написал статью, в которой он сообщил о повторении опытов по окислению триметилкарбинола (причем была получена уксусная кислота и небольшое количество изомасляной, образовавшейся, как было им доказано, в результате перегруппировки триметилкарбинола в первичный изобутиловый спирт) и в которой, опираясь на уже известные факты, а также на закономерности, открытые Поповым для реакций окисления кетонов, сформулировал следующее обобщение ...один из алкогольных радикалов, находящихся в составе частицы, и если они не одинаковы, то простейший или один из простейших, остается в соединении с паем угля, связывавшим всю частицу, и производит кислоту СпНгпОз, между тем как два остальные алкогольные радикалы окисляются каждый отдельно и дают (если они первичны) кислоты того же ряда, с тем количеством паев угля в частице, сколько было в них самих [3, стр. 262]. Как писал затем Попов Бутлерову, закон окисления третичных алкоголей также может быть приложен к разъяснению строения С Н2п+1, находящихся в кислотах и радикалах металлоорганических соединений, употребленных для получения алкоголей [18, письмо от 7 ноября 1871 г.]. [c.166]

Второй пример мы заимствуем также из работ Бутлерова. В 1872 г. Линнемав [35] описал превращение йодистого изобутила в триметилкарбинол, когда на одной из стадий реакции происходит изомеризация. Эти опыты были повторены Бутлеровым [3, стр. 282—283]. Сам Бутлеров в 1871 г., изучаяокисли-ние триметилкарбинола, доказал образование при этом в качестве побочного продукта изобутилового спирта, что,по его мнению, представляет довольно замечательный случай так называемой перегруппировки, которая здесь, как и при получении производных триметилкарбинола из алкоголя изобутильного, по Линнеману, сводится к одному из своих простейших видов [там же, стр. 267]. Впрочем, Бутлеров здесь не касался еще механизма происходящей перегруппировки. К этому вопросу он обратился лишь в 1876 г., исследуя продукты димеризации изобутилена под влиянием серной кислоты. В реакционной смеси он обнаружил присутствие двух спиртов, отвечающих двум изомерным диизобутиленам. Механизм образования изомерных спиртов сводится, так же как и в случае превращения триметилкарбинола в производные изобутила, к дегидратации и новой гидратации, конечным результатом которых будет обмен местами водорода и гидроксила. Эту свою мысль Бутлеров пояснил такими уравнениями [c.175]

В 1861 г. в докладе О химическом строении веществ впервые изложил основы своей теории. Сообщение Б. было принято сдержанно, гао вскоре Б., предприняв экспериментальные исследования, блестящи гинтезом триметилкарбинола и других третичных спиртов подтвердил существование этих предсказанных структурной теорией соединений <(см. стр. 261—262). Далее последовал синтез изобутана, чем была впервые доказана изомерия в ряду углеводородов, также предсказанна структурной теорией. [c.156]

Следует указать также, что при взаимодействии азотной кислоты с третичными спиртами могут получаться непредельные нитросоединения. Так, например, триметилкарбинол превращается в а-нитроизобутилен [c.148]

Свойства сточных вод и характер возможного их вредного действия на водоемы определяются, главным образом, наличием в их составе до 9000 мг/л поверхностно-активных веществ ОП-7 и ОП-10, предельно допустимая концентрация которых в воде водоемов должна составлять согласно санитарно-гигиеническим нормам 0,4—1,5 мг/л, а также 1500 мг/л триметилкарбинола. Эти сточные воды не дмогут быть обезврежены методом биохимического окисления, так как поверхностно-активные вещества ОП-7, О П-10 и триметилкарбггнол практически не окисляются в процессе биологической очистки. [c.31]

В качестве дегидратирующего агента Бутлеров использовал разбавленную серную кислоту [60]. Точно также и Сандеран (Senderens) получил при 83° С в присутствии 3—4% об. серной кислоты чистейпшй изобутилен из триметилкарбинола [22]. Другие авторы рекомендуют для дегидратации при атмосферном давлении серную кислоту крепостью не выше 50%, лучше всего 10—30%, и температуру 70—85° С [61]. Добавление 0,02—0,5 моля сульфатов двухвалентных металлов увеличивает выход изобутилена и снижает склонность последнего к полимеризации. [c.34]

По данным некоторых патентов [62], [63], а также по Ипатьеву и Монро (Monroe) [64], дегидратация производится при температурах 100—400° С и давлении до 300 ат с помощью водных растворов крепких кислот концентрацией не более 5% вес. или же солей, которые, гидролизуясь, дают такие же значения pH (3—7). По этому методу в присутствии очень небольших количеств водного раствора хлорида никеля нри температуре 200° С и давлении 112 ат из триметилкарбинола было получено 84% изобутилена. [c.34]

Спектроскопический метод был успешно применен для анализа смеси амино- и окси-производных сижл-триазина [268], определения триметилкарбинола в изобутилене [269], для анализа смесей фармацевтических препаратов и полупродуктов их синтеза [270]. Спектрофотометрический метод успешно также применялся для изучения а-и Ь-форм хлорофилла [280], для определения тирозина и триптофана в белках [281], для анализа смесей углеводородов, содержащих до шести компопентов [282[, определения стирола и полистирола в смеси [283], анализа смесей линолеповой, линолевой и элестеариновой кислот [284], для определения витамина А в сливочном масле [285] и других целей. [c.73]

Наряду с основными реакциями как на первой, так и на второй стадии протекают также другие реакции, в результате которых образуются либо ценные технические продукты, либо вещества, являющиеся отходами производства. На первой стадии образуются триметилкарбинол, метилаль, диоксановые спирты, диолы, эфиры и другие вещества, на второй стадии — продукты распада диметилдиоксана изобутилен и формальдегид, метилдигидропиран, гексадиен, пиперилен, соединения терпенового ряда ( зеленое масло ) и др. Проводятся исследовательские и опытные работы по изысканию эффективных путей использования побочных продуктов этого метода получения изопрена. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология