Свинец дитизонат, экстракция

Способность дитизоната серебра экстрагироваться из сильнокислых растворов дает возможность отделить серебро от преобладающих количеств ионов других металлов. При этих условиях в органическую фазу переходит только медь, если она находится в растворе в высокой концентрации, и, кроме того, золото, плати-на(П), палладий и ртуть. Свинец, цинк и кадмий реагируют с дитизоном в нейтральной или слабощелочной среде, поэтому не мешают определению серебра даже при высоких концентрациях [869]. Для отделения серебра от этих элементов пригодна экстракция в присутствии ряда маскирующих веществ [20, 1184, 1452]. В табл. 32 показано маскирующее действие ряда веществ на экстракцию названных металлов. [c.150]

Свинец извлекается из воды раствором дитизона в четырех-, хлористом углероде после экстракции тетраэтилсвинца. Комплекс дитизоната свинца разрушается раствором соляной кислоты, свинец переводится в солянокислый и определяется полярогра -чески., [c.525]

Многие элементы экстрагируются из водных растворов органическими жидкостями в виде комплексных соединений, в особенности внутрикомплексных соединений. Серебро, ртуть, медь, цинк, свинец и другие тяжелые металлы экстрагируются в виде дитизонатов и карбаминатов алюминий, галлий, железо, ванадий и др.—в виде оксихинолятов часто практикуется экстрагирование роданидных комплексов железа, молибдена, кобальта, ниобия и др. Для экстракции соответствующих элементов используют также диметилглиоксим, а-иитрозо-р-нафтол, купферон и многие другие реактивы . [c.322]

От висмута свинец отделить легко, так как константы экстракции дитизонатов этих элементов существенно отличаются друг от друга. Висмут можно полностью извлечь предварительной экстракцией 10-3— 0-4 раствором дитизона в четыреххлористом углероде при pH 2 или хлороформе при pH — 3 [402, 458]. Второй метод состоит в экстракции дитизонатов свинца и висмута из щелочного раствора, содержащего цианиды, четыреххлористым углеродом и в реэкстракции свинца разбавленной азотной кислотой (pH 2,3—2,5). Дитизонат висмута полностью остается в органической фазе, а свинец [а также таллий(1) и олово(И), если они присутствуют в растворе] переходит в водную фазу. Применяя в качестве растворителя хлороформ, реэкстракцию свинца следует проводить бифталатным буфером с pH 3,4 [69, 458]. [c.218]

Мешающие ионы. Экстракцию проводят в присутствии цианида, который связывает в комплексы элементы группы цинка, и в п )исутствии цитрата, предупреждающего осаждение гидроокисей металлов группы аммиака. Можно также предупредить осаждение фосфатов щелочноземельных металлов добавлением гексаметафосфата . В этих условиях мешают только олово (И), таллий (1) и висмут. Последний может быть предварительно отделен дитизоном при pH 3,0 (висмут переходит в слой хлороформа, свинец остается в водном слое). Олово (И) можно предварительно окислить до олова (IV). Таллий (I) в количестве 1 мг можно отделить от свинца, экстрагируя дитизонат свинца при pH 6,0—6,4. Мешают окислители их надо восстановить добавлением гидроксиламина. [c.974]

Сущность метода. Сначала проводят экстракцию при pH 9—9,5 в присутствии цитрата и цианида. Экстрагируются дитизонаты свинца и висмута. Затем слой хлороформа взбалтывают с буферным раствором, pH которого равен 3,4 свинец переходит в водную фазу, висмут остается в слое хлороформа. Водный раствор приводят к pH 10—11 и повторяют экстракцию экстрагируется только свинец. [c.976]

Выделение меди, свинца и цинка в виде дитизонатов выполняют экстракцией в четыреххлористый углерод из основного нитратного раствора при pH 9. Свинец и цинк удаляют из экстракта встряхиванием с разбавленной кислотой, оставляя дитизонат [c.214]

Определение малых количеств свинца в материалах с различной основой в настоящее время является важной задачей, поэтому кажется странным, что разработке новых реагентов для определения свинца уделяется так мало внимания. Однако для большинства целей дитизон является достаточно чувствительным, а в присутствии некоторых комплексообразующих агентов и достаточно избирательным реагентом. Сам реагент окрашен в темно-зеленый, почти черный цвет и дает в хлороформе или четыреххлористом углероде зеленые растворы, которые медленно разлагаются. Он легко реагирует с многими ионами металлов в растворе с образованием интенсивно окрашенных (в основном коричневых, оранжевых или красных) ко.мплексов, растворимых в органических растворителях. В присутствии цианид-ионов только свинец, висмут, таллий, олово (II) и, возможно, индий экстрагируются в виде дитизонатов. Висмут, таллий, олово и индий присутствуют в силикатных породах лишь в очень малых количествах и, по-видимому, не мешают определению. Однако все четыре элемента отделяют от свинца в процессе предварительного концентрирования, включающего экстракцию комплекса свинца диэтилдитиокарбаматом в органический раствор. [c.277]

Изучение экстракции дитизоната цинка показало, что так же как и медь, цинк лучше экстрагируется в присутствии иона аммония. Цитрат-ионы сдвигают область экстракции цинка в щелочную область, а тиосульфат-ион заметно не влияет на область экстракции цинка. Введение в систему цитрат- и тиосульфат-ионов позволяет достаточно полно экстрагировать дитизонат свинца из щелочного раствора. Таким образом, применяя дитизон, удается последовательно определять медь, цинк и свинец из одного раствора при использовании соответствующих маскирующих агентов. [c.90]

Иногда при низком общем содержании реагирующих металлов вместо экстракции металла из раствора при определенном pH рекомендуется экстрагировать также все другие металлы и затем встряхивать отделенный органический растворитель, содержащий дитизонаты, с разбавленной кислотой такой концентрации, что интересующий нас элемент остается один либо в органическом растворителе, либо в водной фазе, в то время как другие дитизонаты остаются недиссоциированными. Так, если раствор четыреххлористого углерода, содержащий дитизонаты меди, цинка и свинца, встряхивать с одной или двумя порциями разбавленной кислоты (0,05 н. или даже более слабой), медь остается в четыреххлористом углероде, а цинк и свинец переходят в водную фазу. [c.145]

Поскольку константы экстракции дитизонатов Bi и РЬ известны, можно определить степень их разделения. Предположим, что оба присутствуют в четыреххлористом углероде, т. е. из щелочного цианидного раствора были извлечены оба металла. Дитизонат висмута диссоциирует в кислой среде не так легко, как дитизонат свинца, поэтому встряхиванием органической фазы с разбавленной кислотой свинец в большей степени, чем висмут, переходит в водную фазу. Для промывки органической фазы возьмем 0,01 М кислоту (хлорную или азотную). Значение констант экстракции [c.293]

От большинства других металлов индий отделяется экстракцией дитизоном из щелочных растворов цианидов. Вместе с индием экстрагируются свинец, олово (II, но не IV), висмут и таллий (I, III). Висмут (если он не присутствует в больших количествах) можно удалить экстракцией дитизоном из слабокислых (например, хлорнокислых) растворов до экстракции индия этим реагентом из щелочных растворов Выделение индия с помощью дитизона было применено для предварительного определения индия посредством 8-оксихинолина (см. раздел ПА) показано, что получаются хорошие результаты, если не считать тех случаев, когда присутствуют родий и иридий, которые препятствуют полному извлечению дитизоната индия [c.460]

Раствор солянокислого гидроксиламина. 20 г реагента растворяют в 100 мл воды. При необходимости свинец можно удалить экстракцией его дитизоната после доведения аммиаком pH раствора до 9. [c.510]

Микрограммовые количества свинца отделяют от урана экстракцией дитизоната хлороформом [1092]. Экстракцию ведут в ш.елочной среде в присутствии цитрата, NHgOH-H iil и K N. Экстракт промывают аммиачным раствором цианида и свинец определяют колориметрически. [c.395]

Индий, а также свинец и висмут легко экстрагируются хлороформом при pH 8,5 из раствора, содержащего купферон и цианиды [330]. Цитраты замедляют Экстракцию индия. Хлороформный экстракт бесцветен. При добавлении к нему раствора дитизона появляется окраска за счет дитизоната индия. Таким образом, дитизонатный комплекс индия более устойчив, чем купферонатный комплекс. [c.155]

Экстракция с помощью дитизона применена для фотометрического определения меди в титане и титановых сплавах [257] меди и кобальта после их хроматографического разделения на силикагеле [258] меди, свинца и цинка в природных водах ивы-тяжках из почв [259] цинка и меди в биологических материалах [260] цинка в металлическом кадмии [261] и баббитах [262]. Экстракционное выделение дитизоната цинка использовано для последующего фотометрического определения цинка с помощью ципкона. МетЬд применен для определения цинка в чугуне [263]. Экстракционно-фотометрические методики определения кадмия с помощью дитизона предложены для определения кадмия в алюминии [264], нитрате уранила [2651 и металлическом бериллии [266]. Дитизонат таллия экстрагируют хлороформом. Содержание таллия определяют фотометрированием экстракта [267]. Аналогичным способом определяют таллий в биологических материалах [268]. Индий в виде дитизоната полностью экстрагируется хлороформом при pH 5 [269]. Экстракция комплекса индия с дитизоном применена для фотометрического определения индия в металлическом уране, тории, а также в их солях [270]. Свинец определяют в алюминиевой бронзе [271], теллуровой кислоте [272] и горных породах [273, 274] свинец и висмут — в меди и латуни [275], ртуть —в селене [276] серебро — в почвах, (методом шкалы) [277] ртуть — в рассолах и щелоках (колориметрическим титрованием) [278]. [c.248]

Определению не мешает присутствие серебра, ртути, меди, мышьяка, сурьмы, алюминия, хрома, никеля, кобальта и цинка в концентрациях, не превышающих двенадцатикратную концентрацию свинца. Мешающее влияние некоторых из этих элементов, если они присутствуют в пягидесятикратной концентраций, устраняют двойной экстракцией. Раствор дитизоната, полученный описанным способом, встряхивают с двумя порциями по 50 мл 1%-ной азотной кислоты. Водные экстракты, содержащие присутствующий свинец, сливают в другую делительную воронку. Слой четыреххлористого углерода промывают, взбалтывая его два раза с П01рциями по 20 мл дистиллированной воды, промывную воду прибавляют к водному экстракту. [c.141]

Если в золе содержится много фосфатов щелочноземельных металлов, то рекомендуется концентрировать свинец в виде сульфида, причем в качестве коллектора можно воспользоваться, например, сульфидом меди (II) [36 ]. Более того, почти всегда свинец концентрируют в органическом растворителе в виде дитизоната отделенный раствор дитизоната свинца в органическом растворителе разрушают разбавленной кислотой и только в таком водном растворе определяю]- содержание ионов РЬ2+. Проводят также обогащение с помощью экстракции йодида свинца метилизопропплкетоном [52 , 55 ]. [c.309]

Маскирующий реагент может взахшодействовать и с основным — выделяемым или определяемым — элементом. Важно лишь, чтобы образующийся комплекс при экстракции разрушался и элемент переходил в соединение с основным реагентом. Разработан, например, такой прием определения висмута при помощи дитизона в присутствии свинца [467]. При pH 10 в раствор вводят ком-плексопат магния при этом свинец образует соединение, более устойчивое, чем дитизонат, а висмут дает гидроксокомплекс, менее устойчивый, чем дитизонат висмута. Хлороформным раствором дитизона извлекается только висмут. [c.161]

Для радиохимического определения молибдена-99 в смесях продуктов деления урана использовали его экстракцию с а-бензоинок-симом [814, 815]. Свинец-210 в урановых рудах определяли путем экстракции дитизоната дочернего в условиях, когда свинец [c.242]

Молярный коэффициент погашения коричнево-фиолетового комплекса при Я = 665 нм равен 19 200. При использовании хлороформа в качестве растворителя никель экстрагируется при pH = 8 -4- 11. Молярный коэффициент погашения при Я = 670 нм равен 20 ООО. Так как на экстракцию влияют все металлы, реагирующие с дитизоном, никель необходимо предварительно выделять диметилглиоксимом. А , Н , Р(3, Ли, Си и В можно удалить экстракцией дитизоном при pH < 3 1 = 0,44 (0,76). Молярный коэффициент погашения карминово-красного комплекса при Я = 520 нм равен 68 800. При использовании хлороформа как растворителя свинец экстрагируется при pH = 8,5 -4- 11 (lg К,,, = —0,9). Молярный коэффициент погашения комплекса при Я = 518 нм равен 63 600. При использовании в качестве маскирующих веществ цитратов (или тартратов) и кем (до 10%) на процесс влияют только В1, Т1 (1), 5п (И) и 1п. Висмутотде-ляют предварительной экстракцией дитизоном при pH 2. Влияние Т1 (I) и 5п (II) устраняют их окислением. Большие количества 1п необходимо предварительно отделить экстракцией диэтиловым эфиром из КВг В кислых растворах образуется коричнево-зеленый однозамещенный дитизонат палладия, который не разлагается даже [c.165]

В щелочных растворах в присутствии цианидов-экстракция висмута становится селективной. В этих условиях, кроме висмута, дитизоном экстрагируются только свинец(П), таллий(1) и олово(П) [292, 370, 747J. Таллий(1П) и олово (IV) не реагируют с дитизоном свинец можно отделить от висмута, используя разные значения констант экстракции дитизонатов этих элементов. По данным Фишера и Леопольди [298, 1146], при экстракции 25—50 мкМ раствором дитизона в четыреххлористом углероде из раствора с pH — 3 извлекается только висмут, а свинец полностью остается в водной фазе. Второй метод состоит во встряхивании органического экстракта, содержащего дитизонаты свинца и висмута, с буферным раствором с таким pH, при котором в водную фазу переходит только свинец. Для четыреххлористого углерода и хлороформа в качестве реэкстрагентов можно использовать буферные растворы с pH 2,5 и 3,5 соответственно [406, 458, 1183]. Маскирование свинца при помощи комплекса магния с ЭДТК при pH 10 [92], по данным автора, себя не оправдывает. [c.211]

Цитизонооый метод. Висмут избирательно экстрагируется в виде дитизоната из разбавленного раствора аммиака, содержащего цианистый калий. Мешают только свинец, олово(П) и таллий 1), но висмут можно отделить от этих элементов предварительной экстракцией при pH 2,5 [5741. [c.292]

Растворяют 1 г хлорида или бромида серебра в 10—15 см 50%-ного раствора К1, очищенного от примесей определяемых элементов экстракцией дитизонатов и оксихинолинатов (об очистке см. ниже), и приливают 0,2 см 1 М раствора цитрата натрия. Медь, свинец, кадмий, никель и цинк 5-кратно экстрагируют порциями по 10 см 5-10 М раствора дйтизона в сси. В ходе этих экстракций pH водной фазы постепенно повышают с 9 до 12 К объединенным экстрактам добавляют 10 см того же раствора дитизона. Полученный раствор промывают один раз 10%-ным раствором К1 и два раза водой, затем упаривают в кварцевой чашке досуха. Остаток растворяют в 0,2 см [c.198]

Рентгеноспектральный, рентгенофлуоресцентный и масс-спектральный методы анализа. В этих методах экстракционное концентрирование применялось пока очень мало. Так, предложен метод определения малых количеств тантала в серебре , основанный на количественной экстракции его метилизобутилкетоном из раствора, 6 Л1 по соляной кислоте и 0,4 М по фтористоводородной кислоте, и последующем рентгеноспектральном определении в органической фазе. Хаббард и Грин экстрагировали медь, никель, цинк и свинец в виде дитизонатов хлороформом при рентгеноспектральном определении их в вольфраме и трехокиси вольфрама высокой чистоты. Макрокомпоиент маскировали винной кислотой. Микропримеси реэкстрагировали затем в воду, подкисленную до pH 2 соляной кислотой. Реэкстракт фильтровали через бумажный диск, пропитанный ионообменной смолой фильтрование повторяли, используя другой диск. Диски [c.201]

Препятствующие анализу вещества. Все катионы, образующие дитшонаты, мешают определению свинца, но их можно отделить (кроме таллия), создавая определенное значение pH раствора. Таллий отделяют дробной экстракцией из слабоаммиачного раствора в присутствии цианида. При этом в первую очередь экстрагируется свинец, а затем таллий. Оптимальная кислотность для экстрагирования дитизоната свинца в ССЦ соответствует значению pH от 8 до 10, а в хлороформе — от 8,5 до 11. [c.335]

В основу этого метода положена работа Басковой [9] и Гейджа [13] последний автор дает более детальное описание метода. Чтобы удалить кремнезем и перевести в раствор свинец и другие компоненты, применяют смесь плавиковой и азотной кислот. Предварительное отделение свинца от железа и некоторых других металлов выполняют экстракцией комплекса свинца с диэтилдитиокарбаматом смесью пентанола и толуола. Свинец переводят в водный раствор, встряхивая органический экстракт с разбавленной соляной кислотой, и добавляют к аммиачному раствору дитизона, содержащему цианид калия и метабисульфит натрия. Окрашенный в красный цвет дитизонат свинца экстрагируют четыреххлористым углеродом и измеряют оптическую плотность экстракта при 520 нм. [c.278]

Полоний удается отделить от висмута и свинца экстракцией различными растворителями, например 0,1%-пым раствором дитизона в хлороформе в присутствии соляной кислоты (при низких pH свинец и висмут не образуют дитизонатов) или диизопропилацетоном в 6 н. растворе НС1 (2,5 н. растворе HNO3, 12 п. растворе H2SO4) или трибутилфосфатом в декалине. Полоний можно также отделить от висмута адсорбцией из солянокислых растворов на ионообменных смолах, таких, как дауэкс 50 или дауэкс 1x4. [c.536]

Христова [20] определяет свинец от железа сорбцией на вофатите Ь-150 свинец элюируют 2-н. соляной кислотой и титруют раствором трилона Б в присутствии сегнетовой соли, цианистого калия и индикатора — эриохром-черного Т. Филипов и др. [45] предложили фотометрический метод определения свинца в сталях и чугунах, осно ванный на экстракции свинца в виде дитизоната. Хамца и др, [46], Гото и Намики [21] используют для определе- [c.23]

Разделение металлов путем регулирования pH анализируемого раствора может успешно применяться только к некоторым комбинациям металлов, а именно к тем, дитизонаты которых имеют заметно различающиеся константы экстракции. Экстракция из кислого раствора (О, 1—0,5 н.) служит для отделения таких металлов, как палладий, серебро, ртуть и медь от других металлов . Свинец и висмут могут быть разделены при pH 3,0 (стр. 293). Сделав раствор сильнощелочным (1 н. едкий натр) после прибавления цитрата или тартрата для предотвращения осаждения гидроокисей, кадмий может быть количественно проэкстрагирован раствором дитизона в четыреххло-ристом углероде и отделен от таких металлов, как свинец и цинк, но не от благородных металлов, ртути, меди, кобальта и никеля. [c.145]

Ошибку 2 легко устранить, экстрагируя исследуемый раствор при соот-ветствующёй кислотности избытком дитизона и встряхивая продолжительное время содержание металла в водной фазе можно понизить до незначительного количества повторными экстракциями. Следует отметить, что определенные металлы мешают экстракции дитизонатов. Так, было найдено, что относительно малые количества титана (5 мг и более в растворе, объем которого не указан) препятствуют полному извлечению свинца из аммиачного нитратного раствора (pH от 7 до 11) . В этих же условиях относительно высокая концентрация алюминия затрудняет экстракцию свинца, и для количественного определения последнего требуется много порций раствора дитизона. В этих случаях рекомендуется предварительно выделить свинец [c.155]

Приводимый ниже основной метод включает отделение индия от большинства других металлов экстракцией дитизоном. Свинец и таллий(1) экстрагируются вместе с индием, но не мешают определению посредством 8-оксихинолина при pH 3,5. Точность определения составляет 1—2 у при определении 30 у индия в присутствии 100 у других 57 элементов. Как уже было отмечено, сильно заниженные результаты получаются в присутствии родия и иридия считают, что эти элементы препятствуют экстракции индия дитизоном нз щелочных растворов, содержащих цианиды. В присутствии бериллия в количествах, превышающих примерно 0,1 мг, получаются несколько заниженные результаты, вероятно, вследствие образования продуктов гидролиза. Попытки перевести дитизонат индия в диссоциированную форму при встряхивании экстракта (хлороформа) с кислотой оказались неудачными, так как при этом в водную фазу переходят окрашенные органические вещества, которые затем извлекаются хлороформом при определении индия экстракцией его оксихинолята хлоро- [c.461]

Отделение от таллия. Свинец можно довольно хорошо отделить от таллия при фракционной экстракции из цианидного раствора. Другой метод отделения свинца от таллия основан на экстракции дитизоната свинца хлороформом при pH 6,0—6,4. По данным Клиффорда можно удовлетворительно отделить 50уРЬот ЮООу таллия (I), экстрагируя при этом pH свинец тремя 20-миллилитровыми порциями раствора дитизона в хлороформе (100 мг дитизона в 1 л . Комбинируя экстракцию и промывку органической фазы, можно отделить небольшие количества свинца от больших количеств таллия. Раствор, содержащий 1у РЬ и 500у Т1 при pH 4, встряхивают с двумя равными с водной фазой объемами 0,01 %-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде. Экстракты объединяют и встряхивают с двумя порциями буферного раствора с pH 5 (объем каждой порции равен объему экстракта). Автор настоящей книги по данным, приведенным на рис. 63, расчетным путем определил количество свинца и таллия в экстракте [c.502]

Следовательно, если объем кислоты сравним с объемом хлороформа, большая часть цинка будет находиться в водной фазе. Повторная обработка раствора после экстракции свежей порцией кислоты позволяет извлечь остатки цинка. Когда в качестве растворителя дитизона используют четыреххлористый углерод, лучше применять 0,02 М соляную кислоту вследствие большего значения константы экстракции ( 100 при этих условиях). Кислотность не должна превосходить действительно необходимую, чтобы менее диссоциированные дитизонаты могли по возможности более полно остаться в органической фазе. На дитизонат меди в четыреххлористом углероде почти не действует взбалтывание с 0,02 и. кислотой, что находится в согласии с (юльшим значением (около 10 ) константы равновесия этого комплекса (см. подробнее на стр. 145). Свинец, кадмий и в некоторой сгепени висмут переходят вместе с цинком в кислую фазу. [c.848]