Электролит поверхностное напряжение

Результаты измерений приведены на рис. 54. Приложение нагрузки вызвало резкое увеличение скорости растворения монокристалла кальцита (кривые 1 и 2), обусловленное механохимическим эффектом. При введении в электролит поверхностно активного вещества скорость растворения уменьшилась и в ненапряженном (кривые 2 и 4) ив еще значительно большей степени в напряженном состоянии (кривые 1 и 3). Таким образом, ингибирующее действие добавки оказалось более эффективным в условиях действия напряжений и проявилось в снижении механохимического эффекта. [c.156]

Результаты измерений приведены на рис. 63. Приложение нагрузки вызвало резкое увеличение скорости растворения монокристалла кальцита (кривые 1 и 2), обусловленное механохимическим эффектом. При введении в электролит поверхностно-активного вещества скорость растворения уменьшилась в ненапряженном (кривые 2 и 4) ч в еще значительно большей степени в напряженном состоянии (кривые 1 и 3). Таким образом, ин- [c.161]

Обычно расстояние между ртутными столбиками в 2—3 раза превышает диаметр канала. Электролит — водный раствор одной или нескольких солей металла. Ток, протекающий через электролит от одного столбика к другому, вызывает обратимый процесс растворения ртути или выделения ее из раствора без образования газов или осадков. Если интеграторы предназначены для работы при рабочих температурах не ниже —10° С, чаще всего используют 75%-ный водный раствор йодида калия и 23%-ный раствор йодида ртути. При более низкой рабочей температуре (до —35° С) применяется электролит, содержащий 50—60% йодида лития и 12—18% йодида ртути. Канал может и не быть капиллярным — важно, чтобы поверхностные напряжения ртути и электролита были приблизительно равными и превышали гравитационные и инерционные усилия. В противном случае при вибрации или частой смене положения прибора столбики ртути будут плавать в электролите. [c.88]

Схема рис. 4 и уравнение (6.8) долгое время рассматривались как единственное адекватное описание свойств электрохимической ячейки при наложении переменного напряжения малой амплитуды. Поэтому в дальнейшем будем называть схему рис. 4 классической схемой, а отвечающий ей импеданс Z (или Zэл) — классическим импедансом. Однако в реальных условиях всегда можно ожидать, что хотя бы одна из форм электрохимически-активного вещества — окисленная или восстановленная или даже обе формы — адсорбируются на электроде. В результате возникают два осложнения. Во-первых, в условиях наложения меняющегося во времени напряжения потоки 1 и — 2 не будут совпадать, поскольку становится возможным накопление или убыль вещества в адсорбированном состоянии. Во-вторых, что не менее существенно, при введении в электролит поверхностно-активных веществ, способных участвовать в фарадеевской реакции, происходит изменение свойств двойного электрического слоя. Более того, сама электрохимическая реакция может протекать через адсорбированные состояния. В результате заряд поверхности электрода приобретает значение, отличное от того, которое он имел бы в чистом фоновом электролите при сохранении потенциала неизменным. И, наконец, заряд будет зависеть от степени адсорбции веществ, реагирующих на электроде. [c.27]

В зависимости от плотности тока олово переходит в раствор сначала в двухвалентной форме при низком напряжении на ванне, приблизительно от 0,5 до 1,66 в, и потенциале анода еа от —0,84 до —0,74 в при этом поверхностная пленка анода имеет черный цвет. При определенной платности тока наблюдается значительный скачок анодного потенциала, который происходит при тем большей плотности тока, чем больше содержание щелочи в электролите. Значение напряжения на ванне возрастает приблизительно до 3,3 в, а значение анодного потенциала е достигает -j- 0,87 — + 0,95 в. Анод приобретает желтый, золотистый цвет, который является типичным при переходе олова в раствор в форме четырехвалентных ионов. Окрашивание анода в желтый цвет связано с образованием тонкой пленки, которая состоит из четырех- и двухвалентных окислов. [c.20]

Интенсификация электролиза без ухудшения качества катодной меди представляет собой довольно трудную задачу, так как с повышением плотности тока увеличивается падение напряжения в электролите, ведущее к повышению расхода электроэнергии, повышается концентрационная поляризация, способствующая соосаждению примесей, ухудшаются условия отстаивания шлама и т.д. Для сохранения низкого удельного расхода электроэнергии и предотвращения гидролиза примесей третьей группы при работе на высоких плотностях тока (230—250 а/м ) увеличивают содержание серной кислоты в электролите до 220—250 л. Одновременно для снижения концентрационной поляризации стремятся иметь возможно более высокую концентрацию меди в растворе — до 40—45 г л при этом температуру электролита повышают до 60—65° С. Для сохранения высокого качества осадков при интенсификации электролиза приходится подбирать новые сочетания и количества добавок поверхностно-активных веществ. [c.31]

Борьбу с этим очень опасным видом коррозии ведут а) применяя металлы, менее склонные к коррозионному растрескиванию (например, малоуглеродистую сталь, содержащую 0,2% С, с фер-рито-перлитной структурой) б) используя коррозионностойкое легирование (например, сталей хромом, молибденом) в) проводя отжиг деформированных металлов для снятия внутренних напряжений (например, отжиг деформированных латуней) г) создавая в поверхностном слое металла сжимающие напряжения (например, путем обдувки металла дробью или обкаткой роликом) д) тщательной (тонкой) обработкой поверхности для уменьшения на ней механических дефектов е) проводя обработку коррозионной среды (например, питательной воды котлов высокого давления) ж) вводя в электролит замедлители коррозии з) нанося защитные покрытия [c.335]

Измерения проводят в инертной атмосфере. Границу металл — электролит поляризуют постоянным током с помощью обычной электрической цепи в гальваностатическом режиме, измеряя поляризацию в момент отключения тока. При больших поляризациях применяют мостовую схему компенсации омического падения напряжения в электролите. Вспомогательный электрод, токоподвод к исследуемому металлу и электрод сравнения изготавливают из молибденовой проволоки потенциал такого электрода сравнения достаточно устойчив и воспроизводим. Как правило, каждую ветвь ЭКК снимают при последовательном увеличении поляризующего тока и потенциала электрода через 50 мВ и затем при их уменьщении. Отдельные, не систематические измерения в хлоридах различного состава позволяют проследить влияние катионов электролита на форму ЭКК. Замена лития на натрий приводит к снижению межфазного натяжения свинца, но параллельность катодных ветвей подтверждает, что поверхностная активность и Ка+ примерно одинакова, а различие в значениях а вызвано неодинаковым влиянием этих частиц на связь анионов хлора с электродом. [c.196]

Согласно первому, причиной анодного эффекта является ухудшение смачиваемости анода расплавленным электролитом вследствие уменьшения концентрации поверхностно-активного вещества. При этом выделяющиеся иа аноде газы задерживаются у поверхности электрода, окружают его, создавая газовый чехол , и оттесняют электролит от анода, что и вызывает повышение напряжения. Подвод новых порций ПАВ к поверхности анода устраняет анодный эффект. [c.451]

III. Адсорбционный механизм привлекает адсорбцию анионов (рис. 1.76) на поверхности пассивирующего оксида. Адсорбированные анионы образуют поверхностные комплексы с металлическими ионами. Это облегчает их переход в электролит, вследствие чего пленка утоняется на этом участке. Меньшая толщина оксида соответствует большей напряженности электрического поля внутри слоя и, следовательно, большей скорости миграции металлических ионов. Полное удаление пассивного слоя увеличивает скорость коррозии на много порядков. [c.98]

При нагреве в электролите выделение тепловой энергии происходит на поверхности погруженной в ванну детали, а от поверхности тепловой поток распространяется в глубь детали. Поэтому характер нагрева детали зависит от мощности, выделяющейся на поверхности катода, и времени нагрева. Изменяя напряжение на электродах, плотность тока и время нагрева, можно в определенных пределах изменять характер нагрева детали по толщине или диаметру. Таким путем достигают или преимущественно поверхностного нагрева, или сквозного нагрева для той части детали, которая погружена в электролит. [c.107]

Электрохимическое обезжиривание основано на электрокапиллярных явлениях. Кабанов показал, что при погружении металла, покрытого маслом, Б некоторые щелочные растворы происходит разрыв сплошной пленки масла и вследствие изменения поверхностного натяжения и увеличения смачивания поверхности металла растворо л—собирание маслз в отдельные капельки, которые всплывают и дают с раствором эмульсию. Такому удалению масла с поверхности и эмульгированию его способствуют добавки поверхностно-активных веществ, так называемых эмульгаторов (жидкое стекло, мыло, желатина, клей, а также полиэтилен гликолевые эфиры под марками ОП-7и ОП-10, КонтактПетрова и др.) (см. 34, 17 ). Если же на металл, покрытый маслом, наложить электродный потенциал, краевые углы капель, образовавшихся на поверхности при погружении в щелочной раствор, уменьшаются пузырьки газа, выделяющиеся на электроде, захватывают капли и поднимают их на поверхность раствора. Полезно перемешивать электролит и повышать температуру до 60—80°С. Применяют плотности тока 3—10 а/дм (при обезжиривании ленты или проволоки до 50 а/дм ) напряжение 6—10 в, продолжительность 5—10 мин. Вторые электроды — никелированная сталь, просто сталь или даже корпус ванны. Растворы аналогичны указанным выше, примерно вдвое слабее. После обезжиривания — тщательная промывка. Электрохимическое обезжиривание бывает чаще катодным, иногда анодным, иногда комбинированным, т. е. с кратковременным переключением на анод. Основным преимуществом электрохимического обезжиривания является скорость и управляемость процесса, основным недостатком катодного способа — наводороживание металлов на катоде и ухудшение их механических свойств от этого. [c.341]

Влияние поверхностно-активных веществ. Действие поверхностно-активных веществ на внутренние напряжения электролитических осадков может быть самым различным в зависимости от природы и концентрации добавки, степени чистоты добавки, времени нахождения добавки в электролите, плотности тока и других условий электролиза. Добавки поверхностно-активных веществ могут снижать или повышать внутренние напряжения и даже менять характер напряжений при определенных условиях. [c.300]

Если электрод выдерживался также в условиях разомкнутой цепи в электролите, не содержащем перекиси, то задержек не было, но они появлялись, если в потенциостатическом режиме на электрод накладывалось напряжение > -4- 0,05 в. В последнем случае задержка, лежащая также нри —0,08 в, может быть приписана только восстановлению HgO, которая образовалась но реакции (14) в направлении справа налево. Хронопотенциометрические кривые соответствующих опытов приведены на рис. 10. Рассматривая пленку HgO как эквивалентную адсорбированному слою, можно рассчитать поверхностную концентрацию Г. В зависимости от модели, положенной в основу расчета, были получены значения Г от 2,0-10- до 2,2-10-1 , что на порядок ниже, чем ожидаемое значение Гоо- Причина, препятствующая получению больших заполнений, пока не выяснена. [c.375]

Выше отмечена аналогия между электродными и объемными процессами. Однако ее нельзя проводить слишком далеко, так как есть очень существенное, принципиальное различие, а именно электродные процессы протекают не в однородной среде, а в поверхностном слое, т. е. в пределах мощного электрического поля с напряжением порядка десятков миллионов вольт, возникающего в результате существования на границе металл— электролит двойного электрического слоя. Понятно, что развитие электрохимической кинетики не могло происходить независимо от исследования строения последнего. [c.7]

Нормальная работа ванны протекает при концентрации глинозема, не превышающей 8—10%. С обеднением электролита окисью алюминия изменяется его поверхностное натяжение и ухудшается смачиваемость поверхности анода электролитом. Поэтому между анодом и электролитом возникает газовая пленка (из продуктов электролиза), на грани анод — электролит сопротивление и напряжение на ванне резко возрастает с 4,5 до 50—60 в. [c.201]

Как оказалось, в условиях наращивания гальвано-пластических копий-матриц для прессования грампластинок электролит с поверхностным натяжение. 50—70 эрг/см был пригоден для работы, на матрицах исключалось образование питтинговых углублений. Кроме того, уже при концентрации Прогресса 0,05 мл/л внутренние напряжения в никелевых осадках значительно уменьшались. Увеличение концентрации смачивающей добавки в 10 раз почти не из.меняло величины внутренних напряжений. [c.68]

В процессе разряда к поверхности зерен МпОг из электролита подходят протоны (ионы водорода), которые связывают активный кислород . Содержание его в активной массе постепенно падает и также постепенно снижается потенциал положительного электрода. Зерна МпОг покрываются слоем манганита, поляризация электрода становится очень большой. Если отключить ток разряда и дать элементу отдохнуть, то протоны постепенно диффундируют в глубь зерен МпОг, где еще есть активный кислород. По мере ухода протонов процентное содержание кислорода в поверхностном слое зерен возрастает, увеличивается потенциал электрода, напряжение элемента растет. Электропроводность МпОг значительно лучше, чем у МпООН, поэтому, по мере восстановления МпОг, растет электросопротивление активной массы, что также вызывает снижение напряжения элемента. Таким образом, чтобы не вызвать очень сильную поляризацию положительного электрода и большое снижение напряжения элемента, разряд следует проводить током такой плотности, при которой протоны успевают продиффундировать в глубь зерна. В обычных сухих элементах Лекланше при нагрузке 10 А/м , считая на поверхность положительного электрода, его потенциал падает на 0,2—0,3 В. В зависимости от содержания активного кислорода потенциал электрода из МпОг в солевом электролите колеблется от 0,7 до 1,1 В, а в растворах NaOH — от —0,05 до -1-0,2 В. Отметим, что хотя в щелочи потенциал электрода из диоксида < арганца заметно ниже, но зато потенциал цинкового электрода й овится отрицательнее (см. с. 325). В результате [c.323]

Интересен метод модуляции электрическим полем он позволяет получить информацию о той области, на которую приходится максимальное падение прилагаемого напряжения. Эти исследования можно условно разделить на изучение процессов поглощения и отражения в системе металл — окисел — электролит при наложении соответствующего электрического потенциала (электропоглощение, электроотражение). Электропоглощение относится к процессам, определяемым поверхностной окисной фазой. [c.156]

Для уменьшения влияния на течение жидкости поверхностных сил в тонком капилляре на границе раздела жидкость — воздух иа капилляр одевается чашечка диаметром 30 мм, капилляр заполняется фильтратом. Скорость течения замеряется по вводимому в капилляр подкрашенному пузырьку изобутилового спирта. Поверхностное натяжение на границе раздела изобутиловый сиирт — зода значительно ниже (приблизительно в 70 раз), чем на границе вода — воздух, поэтому влиянием поверхностных сил можно пренебречь, так как можно пренебречь и поверхностными силами на границе вода — воздух в большой чашечке. Для подведения к осадку постоянного напряжения над и под осадком устанавливаются неполяризующиеся электроды II. Электроды представляют собой трубки, заполненные 3%-ным гелем агар-агара, содержащим электролит (3%-ный раствор хлористого калия или фильтрат) и опущенные в стаканчики 12 с раствором Си304. Через опущенные в раствор Си304 медные неполяризующиеся электроды прибор подсоединяется к источнику постоянного тока. Для замера силы тока в цепь включается миллиамперметр. [c.203]

Омическая поляризация при локальноограниченном ходе реакции перехода. При параллельных ступенях роста, которые возникают в случае электрокристаллизации через винтовые дислокации, и при замедленной поверхностной диффузии с круговой симметрией у отдельных полукристаллических положений устанавливаются различные локальные плотности тока. Возможно, что ток при этом сильно концентрируется в непосредственной близости к ступеням роста или полукристаллическим положениям, что вызывает повышенное омическое падение напряжения в электролите вблизи этих участков поверхности. Лоренц впервые указал на этот эффект и оценил его величину. [c.341]

Для наиболее вероятного случая роста или растворения кристаллов через винтовые дислокации с параллельными ступенями роста при оценке порядка величины омического падения напряжения в электролите нужно исходить из распределения линий тока вокруг пиний роста, как осей с цилиндрической симметрией. Если глубина проникновения поверхностной диффузии Яд мала по сравнению с расстоянием между линиями роста 2х , т. е. С Жо, то при оценке омического сопротивления Лом нужно рассматривать приближенно распределение линий тока с цилиндрической симметрией на глубину при постоянной плотности тока ( о) на поверхности шириной 2Я(, и длиной Ь х . Тогда, согласно уравнению (2. 615), омическое сопротивление электролита на линиях роста длиной Ь см1см ) на единицу площади [c.341]

Наиболее высокая температура развивается вблизи анода, т.е. в центральной части электролизера. На участках с пониженной температурой электролит затвердевает, образуя на боковых стенках гарниссаж, а на открытой верхней поверхности — корку. Глинозем, необходимый для восполнения его убьши в электролите, периодически или непрерывно загружают на поверхностную корку, где он подогревается. Свежие порции глинозема в электролит подают путем пробивания специальным механизмом отверстия в корке, через которое очень текучий порошок глинозема быстро просыпается в ванну расплава и растворяется в нем. При концентрации глинозема в электролите более 1-2 % напряжение на ванне обычно не превышает 4-4,3 В. Однако при снижении содержания менее 1 % возникает анодный эффект, характеризующийся резким возрастанием напряжения на ванне до 30-40 В и повышением расхода электроэнергии. Вследствие разогрева электролита быстрее начинают расходоваться аноды и интенсифицируется улетучивание составляющих электролита. Добавка новых порций глинозема прекращает анодный эффект. [c.467]

По той же причине в электролите облегчается модуляция поверхностного потенциала полупроводника внешним полем. Значительная часть приложенной извне разйости потенциалов падает в области пространственного заряда в полупроводнике. Поэтому уже при напряжениях порядка 1 в можно получить большой наведенный заряд (10 —10 к1см ) и изменить по тенциал поверхности полупроводника яа несколько десятых вольта, а при еще более сильном заряжении — добиться вырождения свободных носителей вблизи поверхности. [c.7]

Шлифовка и полировка. Перед нанесением гальванического покрытия с некоторых изделий требуется совершенно удалить поверхностные слои металла. Например, поверхность литых чугунных изделий бывает настолько пориста, что впитывает электролит. На поверхности прокатанных железных изделий имеется слой сильно деформированных, растянутых кристаллов с большими внутреннид-ги напряжениями. Железные изделия бывают покрыты толстым и прочным слоем окалины в результате предварительной термической обработки или слоем продуктов коррозии. Для нанесения гальванического покрытия подобные слои нужно удалить и обнажить нормальную кристаллическую структуру металла. [c.539]

Близкие результаты были получены в Англии Чемберсом [Л. 28]. Им были созданы макеты высокотемпературных топливных элементов двух вариантов. 1В первом варианте использовался электролит такого же типа, как и в работах Брурса. Электродами служили тонкие слои из посеребренных частиц окиси цинка. Во втором варианте применялся расплавленный карбонат в качестве электролита и двухслойные никелевые электроды, аналогичные электродам Бэкона. Размер пор грубопористого и тонкопористого слоя подбирался, исходя из величины поверхностного натяжения карбонатного расплава (диаметр пор соответственно 0,16—0,27 мм и 0,07— 0,14 мм). Оба варианта топливных элементов показали близкие характеристики, что объясняется тем, что тонкопористый слой никелевого электрода во втором варианте действует почти так же, как пористая керамическая основа электролита в первом варианте. Макеты элементов Чемберса, питаемые водородом, окисью углерода или парами метилового спирта, дали удовлетворительные электрохимические результаты. Как и в опытах Брурса, снижение напряжения при плотностях тока до 160 ма см было обусловлено в основном сопротивлением электролита, а не поляризацией электродов. Значительно более низкие характеристики наблюдались при использовании метана. Лучшие результаты, чем с метаном, были получены с пропаном, однако в этом случае происходило постепенное ухудшение характеристик из-за частичного разложения пропана и отложения сажи в порах электрода. [c.240]

Большинство известных методов стабилизации контакта титановая основа - активное покрытие сводится к снижению напряженности поля в поверхностном слое титана. Это достигается введением в поверхностный слой некоторых легирующих элементов (графита, азота, железа), которые вызывают существенное повышение электропроводности поверхностного слоя окисла титана. Бта же цель, очевидно, достигается и при нанесении, на поверхность титана промежуточного соединения, имеющего металлическую проводимость и стойкого, в электролите, в котором применяется данный электрод. Поверхностный слой титана, контактирующий с металличесг им проводником, значительно повышает свою электропроводность, что сильно снижает окисляеыость основы и стабилизирует работу контакта с 3 качестве примера подобного вида стабилизации работы [c.17]

Для улучшения структуры осадка и снижения внутренних напряжений в электролит вводят поверхностно-активные добавки <п-толуолсульфамид, ОС-20, желатин, декстрин). Кроме того, добавки оказывают влияние на внешний вид осадка двуокиси свинца. При введении в электролит 5—10 г/л декстрина образуются черные зеркальноблестяпще осадки (плотность тока 1—8 А/дм ). Желатин при концентрации 0,1—0,5 г/л способствует получению компактных темно-серых бархатистых осадков (плотность тока 1—4 А/дм ), увеличение его концентрации до 2 г/л снижает матовость и повышает хрупкость. Добавка OG-20 при плотности тока 1 — [c.180]

Остаточный фототок v имеет наиболее общее значение среди видов тока, исследуемых в фотополярографни. Он возникает при импульсном облучении капельного ртутного электрода в индифферентном электролите и состоит из тока выхода электронов д и емкостного тока с - Медленное понижение г с во время заряжения двойного слоя измеряется двухлучевым осциллографом в зависимости от приложенного напряжения, индифферентного электролита (pH), поверхностно-активных веществ и катализаторов восстановления водорода. [c.136]

Электродвижущая сила системы около 1,35 в. Разрядное напряжение 1,3—1,2 в. Эта система была предложена [Л. 13, 14] для использования в аккумуляторах с биполярными электродами. Батарейный сосуд разделяется на аккумуляторные ячейки тонкими свинцовыми пластинками. Токоотвод осуществляется только от крайних пластин. Промежуточные пластины работают биполярно, т. е. при работе одна их сторона выполняет функции анода одного аккумулятора, а противоположная сторона служит катодом соседнего аккумулятора. Активное вещество наносится на пластины электрохимическим путем. Аккумуляторы заливаются подкисленным раствором 011504. При пропускании тока на одной стороне пластины осаждается металлическая медь, а на другой формируется слой РЬОг. Последний процесс можно ускорить введением в электролит специальных пршсадок, как это практикуют при формировании поверхностных пластин обычных свинцовых аккумуляторов. [c.213]

Для жидких диэлектриков с помощью визуальных наблюдений было показано[5],что электролит под действием электрического поля проникает в раствор полимера, появляются "нити , двигающиеся к противсшоложяому электроду при любой полярности инжектирующего электрода. Это объяснялось влиянием электрического поля на стабильность поверхности (поверхностные тепловые волны) жидкости [9,10]. Считалось,что существует такое значение напряженности электрического поля Ео, при котором возникает нестабильность поверхности, причем [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология