Поливиниловый спирт блочные

Исследовалось действие различных ПАВ при поверхностном и внутреннем нанесении на блочный полистирол, полиметилметакрилат ЛПТ-1, поливинилхлорид С-2, поливинилбутираль ПШ, поливиниловый спирт и полиэтилен [241]. [c.181]

Суспензионную ( бисерную ) полимеризацию М. осуществляют в водной среде в реакторах, снабженных лопастными или турбинными мешалками. Получаемый полимер имеет вид прозрачных шариков, размеры к-рых (от 1 10 до нескольких л л) зависят от интенсивности перемешивания, природы и количества стабилизатора суспензии. В качестве стабилизаторов суспензии используют желатину, водорастворимый крахмал, соли полиакриловой и полиметакриловой к-т, полиметакриламид, поливиниловый спирт, а также неорганич. порошкообразные диспергаторы (напр., каолин, осажденный карбонат магния, гидроокись алюминия). Инициаторами служат растворимые в мономере перекиси (гл. обр. пе.рекись бензоила). Средняя мол. масса (80 ООО—120 ООО) суспензионного П. ниже, чем у блочного. Для снижения мол. массы П. используют растворимые в мономере алифатич. меркаптаны (регуляторы мол. массы). Суспензионным способом чаще всего получают сополимеры М. с небольшим количеством (менее 10%) низших акриловых эфиров, стирола или винилацетата, а также П., пластифицированный дибутилфталатом. Полученные продукты различаются по темп-рам размягчения и вязкостям расплава. [c.102]

Непористые сорбенты (рис. 18.3, а), характеризующиеся 5-образными изотермами без сорбционного гистерезиса и небольшим количеством максимально поглощенного сорбата. Такие изотермы наблюдаются для ряда кристаллических полимеров (поливиниловый спирт, поливинилиденхлорид и др.) и некоторых плотна упакованных стеклообразных полимеров (блочные полиметилметакрилат и полистирол). Кристаллический полиэтилен в области малых относительных давлений пара практически не сорбирует пары инертных сорбатов, например метанола, и незначительная сорбция наблюдается только при более высоких значениях Такие полимеры характеризуются практически нулевым значением суммарного объема пор (1 о = 0) и очень малыми значениями удельной поверхности (5уд =1 — 7 м г). [c.503]

Полимеризацию проводят обычно по одному из следующих общих способов а) блочный способ — полимеризация в отсутствие растворителя, б) лаковый способ — полимеризация в растворителе, растворяющем и мономер и полимер (получается раствор полимера — лак), в) эмульсионный способ — полимеризация в жидкой среде (обычно в воде), не растворяющей ни мономер, ни полимер, при энергичном перемешивании в присутствии эмульгаторов (типа мыл, поливинилового спирта и др.). [c.308]

Поливинилацетат, являющийся исходным сырьем для синтеза поливинилового спирта, имеет и самостоятельное применение. Получают поливинилацетат полимеризацией винилацетата в присутствии инициаторов водноэмульсионным и блочным методами, а также в растворителях [c.46]

При суспензионной полимеризации мономер, содержащий инициаторы, регуляторы и т. д., при сильном перемешивании вводят в водный раствор защитного коллоида (желатины или водорастворимых полимеров — поливинилового спирта, метил-целлюлозы и т. д.) или в суспензию нерастворимого в воде стабилизатора (в большинстве случаев применяются неорганические вещества, например тальк), так что образуются мелкие капельки. В этих капельках происходит полимеризация, причем стабилизатор не дает мелким каплям образовывать более крупные. Суспензионная полимеризация представляет собой разновидность метода блочной полимеризации, при котором благодаря небольшому размеру блоков и легкости отвода тепла через воду упрощается проведение и регулирование реакции. По окончании полимеризации полимер отфильтровывают (или центрифугируют), промывают и сушат. [c.67]

При изготовлении поливинилового спирта и его производных используют, как указывалось выше, поливинилацетат, имеющий и некоторое самостоятельное значение в технике. Он получается радикальной полимеризацией винилацетата всеми известными методами блочным, в растворе и в эмульсии. [c.454]

Абсолютный спирт, толуол и бензол замедляют процесс полимеризации. Наиболее быстро идет процесс полимеризации в этилаце-тате и ацетоне, а наибольшую молекулярную массу имеют полимеры, полученные в бензоле. Однако следует иметь в виду, что молекулярная масса их все же ниже, чем молекулярная масса полимеров, полученных блочной полимеризацией. В качестве растворителей при полимеризации винилацетата чаще всего применяют этилацетат, ацетон и бензол. Метиловый и этиловый спирты используются при производстве поливинилацетата, идущего на переработку в поливиниловый спирт и поливинилацетали. Полимеризация в растворе [c.118]

Полимеризация винилацетата чаще всего осуществляется в растворителях. Другие технические методы полимеризации (блочный и водноэмульсионный) также применимы для винилацетата, но они имеют меньшее практическое значение. В качестве растворителей могут быть применены спирты, ацетон и ароматические углеводороды. При изготовлении поливинилацетата, предназначенного для переработки в поливиниловый спирт, растворителем является метанол. [c.135]

Полимеризация винилацетата в растворе. Этот метод полимеризации винилацетата получил большее развитие, чем блочный, так как поливинилацетат часто используется в виде растворов (лаки, клеи, лак для производства поливинилового спирта). Молекулярная масса получаемых при этом полимеров зависит не только от количества и характера инициатора, растворителя (бензол, метанол, этилацетат и др.) и концентрации мономера в растворе, но и от содержания альдегида в мономере. Формальдегид может получаться в производстве винилацетата в результате реакции ацетилена со следами воды, имевшимися в исходных компонентах. В зависимости от примененных растворителей изменяется выход и вязкость поливинилацетата. Эта зависимость характеризуется следующими данными (полимеризация осуществлялась при соотношении мономера и растворителя 1 1) [c.136]

Капельная, или суспензионная, полимеризация отличается от эмульсионной полимеризации тем, что размеры капель значительно больше (от 0,5 до нескольких миллиметров). В данном случае применяют не эмульгаторы (поверхностноактивные вещества), а стабилизаторы суспензий (поливиниловый спирт или желатину). Применяют инициа торы, растворимые в мономере, и раствор энергично перемешивают. Таким, образом, этот способ похож на блочную полимеризацию, однако он обладает всеми преимуществами эмульсионной полимеризации в отношении легкости отвода теплоты реакции. [c.278]

Для капельной, или суспензионной, полимеризации жидкий винилхлорид диспергируют (под давлением) в воде в присутствии стабилизатора, которым является обычно гидрофильный коллоид (например, желатина или поливиниловый спирт), и растворимого в мономере инициатора, способного давать свободные радикалы, такого, как органические перекиси, например перекись бензоила. Инициирование происходит не в водной фазе, к.ак в случае эмульсионной полимеризации, а в каплях мономера поэтому полимеризацию можно рассматривать как капельную блочную полимеризацию, которая подчиняется обычным закономерностям, характерным для систем этого типа [89]. [c.73]

Полимеризация мономеров сложных виниловых эфиров, в противоположность полимеризации ацеталей и простых виниловых эфиров, протекает по радикальному механизму. Инициаторами служат органические перекиси и персульфаты. Винилформиат легко гидролизуется при увлажнении, поэтому полимеризовать его можно блочным методом или в растворах органических жидкостей (например, в ацетоне). Поливинплформиат растворим в ацетоне и диокса не, температура его стеклования 40°, при более высокой температуре полимер переходит в высокоэластическое состояние. В. воде поливинплформиат легко гидролизуется, образуя поливиниловый спирт [c.302]

Полимеризуют винилацетат чаще всего в растворителях. Другие технические методы полимеризации (блочный и водноэмульсионный) также применимы. В качестве растворителей берут спирты, ацетон и ароматические углеводороды. При изготовлении поливинилацетата, предназначенного для переработки в поливиниловый спирт, растворителем служит метиловый или этиловый спирт. В качестве инициатора полимеризации используют перекись бензоила или азодинитрил изомасляной кислоты. [c.157]

С у с и е н 3 и о н н а н (канельная) п о л и м е р и з а ц и л анало гична эмульсионной, но отличается от псе тем, что мономер в воде эмульгируется в виде болыпих капель диаметром 2—5 мм. Такая суспен ши стабилизируется добавлением водорастворимого полимера, например поливинилового спирта. В качестве инициаторов ппдбираютсн вещества, растворимые в воде. Полимеризация проходит как бы в маленьких блоках (капли чистого мономера), но в отличие от блочной полимеризации здесь легко поддсржипать требуемую температуру во всей реакционной массе. [c.15]

Приведенные примеры касались продуктов сополимеризации, в которых распределение звеньев диктовалось статистикой роста полимерной цепи по концевой или предконцевой марковской Модели, либо направленным синтезом с получением сополимеров чередующегося или блочного строения. Совершенно очевидно, что в равной степени сказанное относится и к продуктам внутримолекулярных и полимераналогичных превращений просто число таких систем, для которых к настоящему времени проведен анализ распределения звеньев, еще очень невелико, и исследователи, сталкиваясь с проявлением этого эффекта, не всегда могли дать ему количественную интерпретацию, как, например, при обнаружении аномалий вискозиметрического поведения растворов поливинилового спирта, получаемого гидролизом полявинилацетата. [c.12]

Недавно в результате многолетних комплексных исследований побочных биологических эффектов растворов поливинилового спирта, применяемых в качестве заменителей плазмы крови, было об--наружено, что одним из основных факторов, влияющих на стабильность растворов поливинилового спирта и их физиологическую активность, является содержание и распределение остаточных ацетатных групп в цепях [14]. Последнее определяется условиями омыления поливинилацетата, а характер этого распределения в свою очередь определяет, по-видимому, конформацию макромолекул и закладывает основы генерации тех или иных надмолекулярных образований в растворе [15]. Наибольшей побочной биологической активностью, судя по этим данным, обладали образцы поливинилового спирта, полученные гидролизом поливинилацетата в среде метанола и имеющие блочное распределение прореагировавших и непрореагировавших групп при одном и том же малом среднем содержании последних [15]. [c.13]

Суспензионная полимеризация представляет собой, вероятно, наиболее распространенный промышленный метод получения полистирола. Периодический процесс можно проводить, диспергируя стирол в воде и добавляя к смеси растворимый в моно- мере перекисный инициатор, например перекись бензоила. Поскольку отводить тепло от маловязкой водной системы сравнительно легко, здесь не возникает затруднений, имеющих место при блочной полимеризации. Полимеризациопную массу стабилизируют добавками суспендирующих агентов, таких, как поливиниловый спирт дополнительное регулирование размера частиц осуществляют путем подбора скорости перемешивания, конструкции полимеризатора и т. д. После окончания реакции непревращенный мономер и другие летучие вещества удаляют перегонкой с паром. Недостатками этого процесса являются низкий коэффициент использования объема реактора (так как большую часть полимеризационной смеси составляет вода) и получение полимера в виде, делающем необходимым его экс-трудирование и грануляцию с целью придания ему формы, удобной для дальнейшей переработки. [c.247]

Поливинилацетат, являющийся исходным продуктом для получения поливинилового спирта и его производных, сам представляет собой пластический материал. Его получают полимеризацией винилацетата, проводимой блочным способЬм, в растворах или эмульсионным способом, в зависимости от целевого назначения и технического использования полимера. [c.393]

Суспензионная (бисерная) полимеризация протекает также в водной эмульсии, но характеризуется больн1им размером частиц мономера и применением водонерастворимых инициаторов, например перекиси бензоила. В качестве стабилизаторов эмульсии применяют водорастворимые полимеры (поливиниловый спирт). Механизм бисерной полимеризации близок к механизму блочной полимеризации, так как крупные капли мономера представляют собой мельчайшие обособленные участки, в которых протекает блочная полимеризация. Полимер выделяется в виде гранул, раз- [c.48]

В отличие от блочных полимеров, которые, как правило, содержат мало или совсем не содержат воды, почти все волокна обладают конечным значением водопоглощения, если кондиционируются в условиях нормальной температуры и влажности. В присутствии влаги происходит существенное снижение величины Гст- Например Гст волокна из поливинилового спирта в сухом состоянии равна 85°С, тогда как температура стеклования волокна, поглотившего равновесное количество влаги (6%), приблизительно 21 °С [12]. Следовательно, введение в волокно 6% воды снижает Гст на 64 °С. Отметим, ч1о по измерению температур стеклования влажных волокон опубликовано очень мало работ [13—18]. [c.480]

Получают сложные Н.э. двумя способами полимеризацией соответствующих мономеров или этерификацией поливинилового спирта. Сложные виниловые эфиры полимерпзуют под действием радикальных инициаторов (перекисей, динитрила азодиизомасляной к-ты) или света в р-ре, эмульсии, блочным или микроблочным (суспензионным) методом. Для тех виниловых эфиров, к-рые очень легко омыляются (напр., для винилформиата), полимеризация вводной среде практически неприменима. [c.70]

П.в суспензии проводят, диспергируя мономер в виде капель размером порядка 10 — 10- .w в нерастворяющей или плохо растворяющей среде (обычно в воде). Капли стабилизируют водорастворимыми полимерами (поливиниловый спирт, желатина). В отличие от эмульсионной П., нри суспензионной П. используют радикальные инициаторы, растворимые в мономере. Поэтому П. в каждой капле можно рассматривать как блочную П. Полимер образуется в виде мелких гранул, пригодных для дальнейшей переработки в изделия. Недостаток суспензионной П., как и в случае эмульсионной полимеризации,— пеоб-ходилгость отмывания полимера от стабилизатора. [c.91]

На Кусковском химическом заводе внервые в нашей стране было организовано производство кремнийорганических соединений, полистирола непрерывным блочным методом, пленок и нитей из него для кабельной промышленности, а также производство карбамидных смол, эмульсионного полистирола, винилацетата и его производных (ноливинилацетата, поливинилового спирта, поливинилбутираля и сырья для его получения — масляного альдегида). Вступает в строй цех но выпуску пластификаторов (фталатов) для обеспечепия расширяющегося производства поливинилхлоридного кабельного пластиката. [c.272]

Так как при эмульсионном способе полимеризации полимер сушат разбрызгиванием эмульсии или на валках, то ПВХ содержит эмульгаторы (мыла и сульфонаты, например Ка-додекансульфонат), катализаторы (персульфат аммония, бисульфит натрия) и буферные вещества (фосфат натрия). Суспензионный ПВХ содержит очень незначительное количество веществ, введенных при полимеризации, папример защитные коллоиды (поливиниловый спирт) и остатки катализатора (перекись лауроила). При блочной полимеризации получается самый чистый полимер, не содержащий даже остатков катализатора. [c.374]

Суспензионная полимеризация представляет собой полимеризацию в каплях мономера, диспергированного в воде. Устойчивость дисперсии достигается при непрерывном перемешивании и введении стабилизаторов, предотврашающих слипание капель мономера. В качестве стабилизаторов чаще всего используют водорастворимые полимеры — поливиниловый спирт, полиакриловую кислоту, эфиры целлюлозы, желатин. Полимеризацию инициируют свободнорадикальными инициаторами, растворимыми в мономере. При полимеризации в суспензии каждую отдельную каплю мономера можно рассматривать как изолированную блочную полимериза-ционную систему, и процесс в целом протекает так же, как и в массе. Готовый полимер, получаемый в виде гранул, отделяется от водной фазы центрифугированием или фильтрованием, промывается и сушится. [c.69]

Суспензионную полимеризацию стирола проводят в водном растворе стабилизатора при 80—120° С. В качестве стабилизаторов суспензии используются органические и неорганические соединения, такие, как поливиниловый спирт, полиметакрилат натрия, натриевая соль сополимера метилметакрилата и метакриловой кислоты, гидроокись магния, трехзамещенный фосфорнокислый кальций и др. При суспензионном методе полимеризации стирола применяются инициаторы, растворимые в мономере, как и при блочной полимеризации. [c.86]

Суспензионная полимеризация протекает в водной среде, содержащей мономер и инициаторы, растворимые в мономере, а также регуляторы, защитный коллоид (желатину, поливиниловый спирт, метилцеллюлозу и др.) пли стабилизатор (нерастворимые в воде неорганические вещества, например тальк, бентонит). Суспензия образуется ири энергичном перемешивании реакционной смеси. Капельки мономера обвалакиваются стабилизатором или защитным коллоидом, предотвращающим их слияние. Каждая канелька представляет собой своеобразный микроблок, в котором протекают все стадии полимеризащга от начала до конца. Этот способ обеспечивает легкость отвода тепла через воду, а следовательно, большую монодпсперсность полимера по молекулярному весу и лучшие механические свойства, что является преимуществом этого метода перед блочным. [c.10]

Полимеризацию винилацетата можно проводить разными способами блочным, суспензионным, эмульсионным и в растворе. В зависимости от способа проведения полимеризации винилацетата образу отся полимеры с разными физико-механическими свойствами, молекулярным весом и полидисперсностью. Выбор метода полимеризации зависит от назначения полимера поливинилацетат в качестве связующего для водоэмульсионных красок получают эмульсионным методом, для лаков и клеев — в растворе спирта, этилацетата, ацетона и бензола, для получения поливинилового спирта и ноли-винилацеталей обычно применяют метанол. [c.204]

Блочно-суспензионный метод заключается в том, что вначале проводят полимеризацию стирола блочным методом до 35— 40%-ного превращения, а затем форполимер (раствор полистирола в стироле) полимеризуют суспензионным методом. В- качестве инициаторов используют перекисные соединения, растворимые в мономере, например перекись бензоила. Стабилизаторами суспензии являются водорастворимые полимеры карбоксиметилцеллю-лоза, поливиниловый спирт, полиметакрилаты натрия и др. Количество стабилизатора зависит от его природы и обычно составляет 0,2—2%. Процесс полимеризации проводят в слабощелочной, [c.287]

ДО 157o растворяется в воде значительно лучше, чем полностью омыленный поливиниловый спирт. Однако если поливиниловый спирт имеет блочное распределение гидроксильных и ацетатных групп, его раствор имасть значительно меньше, чем в случае нерегулярного статистического распределения ацетатных групп. [c.39]

Полимеризация в суспензии. Для облегчения регулирования температуры в полимеризующейся системе полимеризацию жидких мономеров все чаще проводят в среде, которая не является растворителем ни для мономера, ни для полимера. Жидкий мономер с растворенным в нем инициатором полимеризации заливают в нерастворитель, температура кипения которого выше температуры полимеризации (обычно нерастворителем служит вода) и диспергируют его в нераство-рителе интенсивным перемешиванием. Для предотвращения слипания капель мономера в процессе полимеризации добавляют стабилизаторы дисперсии крахмал, поливиниловый спирт, полиметакриловую кислоту, метилцеллюлозу. Стабилизатор не растворяется в мономере, а лишь увеличивает вязкость воды. -Каждая капля мономера представляет собой маленький блок с диаметром 0,2—0,5 мм, окруженный инертной средой. Размер гранул регулируют скоростью перемешивания. Такой способ проведения реакции создает значительно более благоприятные условия для полимеризации по сравнению с обычным блочным методом. Поэтому суспензионную полимеризацию можно проводить с более высокой скоростью, не опасаясь местных перегревов и появления аномалии в структуре макромолекул. После окончания реакции и прекращения перемешивания твердые стекловидные гранулы легко отделяются от жидкой фазы. Метод полимеризации в суспензии находит все большее распространение, постепенно заменяя остальные способы полимеризации. [c.101]