хлорангидриды кислот фосфора соответствующие кислоты, хлорангидриды

Хлорангидриды получают из соответствующих кислот при реакции с тионилхлоридом, треххлористым или пятихлористым фосфором, как рассмотрено в разд. 18.15. [c.634]

В противоположность этому хлориды фосфора, мышьяка и сурьмы —прочные, экзотермические соединения. При гидролизе они ведут себя, как хлорангидриды фосфористой, мышьяковистой и сурьмянистой кислот, образуя соответствующую кислоту (или ее ангидрид) и хлористый водород [c.334]

Хлориды фосфора, мышьяка и сурьмы при гидролизе ведут себя как хлорангидриды фосфористой, мышьяковистой и сурьмянистой кислот, образуя соответствующую кислоту (или ее ангидрид) и хлористый водород [c.300]

Отработаны условия синтеза этих фосфорорганических соединений взаимодействием соответствующих хлорангидридов кислот фосфора с алифатическими и ароматическими аминами, с последующим присоединением элементарной серы для получения амидов тиофосфорной кислоты. Все вновь полученные. амиды кислот фосфора охарактеризованы, и изучены нх ингибирующие свойства. [c.450]

Подтверждением этого механизма является тот хорошо известный факт, что в отличие от фторангидридов кислот фосфора гидролиз соответствующих хлорангидридов ионами водорода не катализируется [95, 96, 163]. По-видимому, это может быть объяснено тем, что атом хлора в меньшей степени участвует в образовании водородной связи, чем атом фтора. [c.559]

Сам по себе хлористый водород образует хлоргидрин [119], а хлористый водород с хлористым цинком [116], бромистый водород с серной кислотой [117], хлорокись фосфора с серной кислотой [120] и иодистый калий с фосфорной кислотой [111] —соответствующие дигалогенпроизводные. При действии на циклический эфир хлорангидрида в присутствии хлористого цинка получают хлорзамещен-ные сложные эфиры [121], Этот метод иногда используют для получения дигалогенпроизводных [1181. Выходы дигалогенпроизводных. [c.389]

Нитроспирты реагируют с хлорокисью фосфора с образованием соответствующих сложных эфиров фосфорной, кислоты [501. Сложные эфиры фосфорной кислоты и нитроспиртов находят применение в качестве пластификаторов для эфиров целлюлозы. Эфиры органических кислот и нитроспиртов получаются при действии на последние кислот, ангидридов кислот и хлорангидридов в присутствии серной кислоты. Эти эфиры Применяются в качестве пластификаторов. [c.225]

Путем обработки пятихлористым фосфором в индиферентном растворителе и высшие жирные кислоты могут быть переведены в соответствующие хлорангидриды кислот. Так, при обработке стеариновой кислоты пятихлористым фосфором в четыреххлористом углероде образуется хлорангидрид этой кислоты. [c.365]

Эфиры карбоновых кислот очень редко получают из хлорангидридов, так как последние являются дорогостоящими веществами. В отличие от этого эфиры угольной кислоты (карбонаты) и эфиры кислот фосфора синтезируют главным образом из хлорангидридов, поскольку соответствующие кислоты не способны к этерификации. [c.207]

Хлорангидриды — наиболее многочисленный класс ацилирующих средств. Они готовятся разными приемами из соответствующих кислот. В лабораторной практике издавна применяется метод обработки кислот (особенно алифатических) пятихлористым или треххлористым фосфором [c.570]

Если фенольный гидроксил фенолкарбоноиой кислоты аце-тилирован, реакция с галоидными соединениями фосфора протекает нормально с образованием хлорангидрида ацетилпроиз-водного соответствующей кислоты. [c.284]

Проведенное нами исследование показало, что жирные оксикарбоно-вые кислоты в присутствии третичных оснований гладко взаимодействуют с хлорангидридами кислот фосфора по оксигруппе с образованием соответствующих эфиров кислот фосфора со свободными карбоксильными группами [1]. [c.75]

При взаимодействии ароматических оксикарбоповых кислот с хлорангидридами кислот фосфора реакция также идет по оксигруппе ароматических оксикислот [2], однако хороший выход соответствующих эфиров кислот фосфора наблюдается при использовании не свободных оксикислот, а их эфиров. [c.75]

Последние данные спектров ядерного квадрупольного резонанса ( С1) хлорангидридов кислот фосфора также подтверждают возможность слабого р — -сопряжения, и сдвиги частот фосфорильных соединений, хотя и меньше, но весьма близки по величине к сдвигам частот карбонильных соединений. Как указывалось на стр. 80, прочная связь Р=0 и более слабо сопрягающиеся группы X системы с Сзи-симметрией, вероятно, используют различные 3 -opбитaли, поэтому связи Р—X оказывают в основном лишь индуктивное влияние на частоту валентного колебания связи Р=0(Гр д). Зависимость частот ядерного квадрупольного резонанса от электроотрицательности заместителей (см. рис. 31) выражается двумя примерно параллельными прямыми, одна из которых соответствует заместителям, способным [c.102]

Представляет большой интерес недавно опубликованная работа Лакина и Уайтхита [87], посвященная ядерному квадрупольному резонансу хлорангидридов кислот фосфора (С1 ). В работе был исследован характер мезомерного влияния заместителей (алкильных, диалкиламидных, арильных и алкоксильных групп), связанных с фосфором. Полученные данные сравниваются с данными ЯМР соответствующих хлорангидридов карбоновых кислот, хлор-алканов и сульфохлоридов. Хотя характер влияния заместителей, как видно из данных табл. 7, во всех четырех рядах соединений в общем подобен, для фосфорорганических производных это влияние менее выражено, чем в других соединениях. Снижение способности фосфорсодержащих соединений к передаче сопряжения, как уже отмечалось выше, находится в соответствии с представлениями [c.482]

Вышепоименованные азотолы были полу чены обычными методами синтеза, описанными для соединений этого типа. Так, азотолы 1 и 2 были получены конденсацией 2,3-оксинафтойной кислоты с И-кислотой или 2,2 -дисульфоб0нзидином В присутствии треххло ристого фосфора в среде инертного растворителя (ксилола или толуола) азотолы 3 и 4 получены конденсацией 3,3 -дисульфо- или, соответственно, 3,3 -дикарбоксибензи-дина с хлорангидридом 2,3-оксинафтойной кислоты в среде пиридиновых оснований (фракция с т. к. 120—135°). Азотолы 5 и 6 были получены конденсацией хлорангидрида 2,3-оксинафтойной кислоты с дегидротио-п-толу-идином или соответствующей его сульфокислотой в растворе пиридиновых оснований (фракция с т. к. 120—135°). [c.293]

Известно, что описанное впервые Гефтером и Кабачником взаимодействие хлорангидридов кислот фосфора со взятыми в избытке ацетальдегидом и триэтиламином протекает с образованием полных виниловых эфиров указанных кислот [i]. Позже было показано, что в определенных условиях при применении эквимолекулярных количеств хлорангидридов кислот фосфора, различных альдегидов и кетонов и триэтиламина образуются хлорангидриды соответствующих 0-а-алкенилфосфорных и 0-а-алкепилфосфоповых кислот [c.197]

Наиболее общим методом является получение галогенангидридов из соответствующих кислот. Обычно в качестве неорганических реагентов в этом синтезе применяют треххлористый или пятихлористый фосфор или хлористый тионил. Галогениды фосфора обладают высокой активностью, но они образуют легколетучие хлорокиси фзсфора, которые могут загрязнять отогнанные хлорангидриды. С другой стороны, при использовании хлористого тионила образуются газообразные побочные продукты и остается только отделить избыток хлористого тионила (т. кип. 79 °С) от хлорангидрида [c.348]

Рекомендовано несколько вариантов этого метода, но четких доказательств преимуществ той или иной модификации не приведено. Для получения хлорангидридов из соответствующих кислот, кроме уксусной, был использован смешанный реагент — пятихлористый фосфор с хлористым ацетилом [2] применяли также хлористый тионил с иодом [3] или со следами пиридина [4 . Полезным катализатором, как утверждают, является хлористый цинк [5]. Хороший выход х.лорангидридов был получен при использовании трифенилфосфина в четыреххлористом углероде, причем образование кислот в качестве побочных продуктов не наблюдалось [6]. С другой стороны, сам хлористый тионил в отсутствие каких-либо, катализаторов без индукшюниого периода вызывает при 20 С превращение в соответствующие хлорангидриды следующих кислот уксусной (за [c.348]

Витамин А синтезирован несколькими группами исследователей из р-С18-кетона (см. XIV в разделе Реакции с металлоорганическими соединениями , стр. 128) по реакции Реформатского [17, 96, 322]. Дегидратация образующегося Сго-оксиэфира XLV1 под действием кислотных реагентов приводит главным образом к этиловому эфиру кислоты, соответствующей витамину А в ретроформе [96. В результате гидролиза этого эфира в кислоту, соответствующую витамину А, и последующей обработки треххлористым фосфором получеи загрязненный хлорангидрид кислоты, отвечающей витамину А, с нормальной системой сопряженных двойных связей. Хлорангидрид содержит смесь геометрических изомеров. Неочищенный хлорангидрид либо непосредственно восстанавливают алюмогидридом лития в витамин А, либо гидролизуют в кислоту, соответствующую витамину А [96]. Превращение ретросистемы в нормальную систему с сопряженными двойными связями рассматривается ниже в разделе Дегидратация, аллильная и прототропная перегруппировки (стр.204). [c.140]

В качестве ацилирующих агентов применяют те же вещества, что и при ацилировании аминов. Поскольку реакция с гидрокси-соединениями идет менее энергично, для связывания выделяющейся воды или хлористого водорода необходимо применять соответствующие реагенты. Если ацилирование проводят кислотой, для связывания выделяющейся воды применяют хлорид фосфора (1П) РС1з или оксихлорид (хлорокись) фосфора PO I3. Возможно, что в присутствии этих реагентов реакция протекает через стадию образования хлорангидрида кислоты. [c.202]

Соединения трехвалентного фосфора. Сосповский и др. [20—22] синтезировали спин-меченые эфиры кислот трехвалентного фосфора, содержащие одну или две С—Р связи, взаимодействием хлорангидридов соответствующих кислот фосфора с радикалом, содержащим гидроксильную группу (1). [c.93]

Имеются указания на возможность получения диалкилэте-нилфосфатов по реакции хлорангидридов этенилфосфорной кислоты с соответствующими спиртами в присутствии акцепторов хлороводорода (схема 12). Необходимые этенилдихлор-фосфаты готовят из хлороксида фосфора и енолов, например ацетоуксусного эфира (схема 13). [c.410]

Аналогичным образом общий основной катализ также наблюдается для реакции вторичных аминов с /г-нитрофенилфосфатом [62], несмотря на то что в данном случае реакция протекает у ароматического атома углерода. Хлорангидриды кислот пятивалентного фосфора, цианзамещенные производные фосфорных кислот и пирофосфаты реагируют с -бутиламином с образованием соответствую- [c.198]

У1етод ИКС использовали также для определения водных загрязнений в некоторых хлорангидридах кислот тионил хлориде, суль-фурилхлориде, трихлороксиде фосфора и др. [372]. Фактически в этих растворителях находят не свободную воду, а продукты гидролиза соответствующих ангидридов, т. е. кислоты. Измерения про- [c.162]

Из всех галогенангидридов кислот наиболее часто используются бром- и хлорангидриды, общие методы получения [204] которых представлены на схеме (119). Область применения и ограничения для использования тионилбромида при синтезе броман-гидридов исследованы ранее [205]. Применение реагента трифе-нилфосфин — тетрахлорид углерода [206] представляется важным достижением не только потому, что это позволяет получать хлорангидриды -кислот в нейтральных условиях, но и потому, что промежуточное соединение трехвалентного.фосфора (33) может непосредственно взаимодействовать [207] с соответствующим нуклеофильным амином. Другие системы с использованием соединений фосфора как промежуточных будут обсуждены далее. [c.47]

Оксалилхлорид — бесцветная жидкость с удушающим запахом, получается [126] при реакции щавелевой кислоты и пентахлорида фосфора. Этот реагент особенно удобен для превращения карбоновых кислот в соответствующие хлорангидриды. Для этого существует два метода. Первый состоит в прямой реакции оксалил-хлорида и свободной, например стероидной (49) [127], кислоты в бензоле. Во втором методе натриевую или калиевую соль кислоты обрабатывают оксалилхлоридом в присутствии или в отсутствие пиридина. Последний метод применен в полном синтезе ротенона [128] для превращения тубаевой кислоты (50) в ее хлорангидрид схема (128) . [c.116]

Прямое галогенирование карбоновых кислот можно реализовать либо как процесс, катализируемый кислотой (обычно — реакция Гелля — Фольгарда — Зелинского [6]), либо альтернативно, как свободнорадикальный процесс. Первый подход приводит исключительно к а-галогенированным продуктам второй — менее селективен. Для введения атома галогена в жирную кислоту можно применять различные реагенты, однако в классическом методе по Геллю используется красный фосфор и бром или хлор, что обычно приводит к а-галогенированию. Существует несколько модифицированных методик, включая использование брома в присутствии каталитических количеств трихлорида или трибромида фосфора. Типичные примеры показаны на схемах (5) [7] и (6) [8]. Получение метилового эфира 2-бром-2-метилдодекановой кислоты схема (7) включает применение брома, трибромида фосфора [9] и последующую этерификацию метанолом промежуточного бромангидрида а-бромкислоты. Этот синтез можно также осуществить бромированием метил-2-метилдодеканоата К-бром-сукцинимидом. Другие модификации классических условий реакции включают бромирование эфиров жирных кислот с добавлением небольших количеств соответствующих хлорангидридов кислот, или даже хлорангидридов других кислот, таких, как ацетилхлорида. Например, прибавление брома к смеси метилбутаноата [c.138]

Фосфонистая и фосфинистая кислоты существуют обычно в форме тетракоординационных таутомеров RPH(0)0H и КгР(0)Н, соответственно, и при прямом хлорировании дают, как правило, хлорангидриды фосфоновой или фосфиновой кислот. Однако при использовании в качестве хлорирующего агента трихлорида фосфора, эти кислоты превращаются в соответствующие хлорпроиз-водные фосфора(III). Этот метод широко используется для синтеза монохлорфосфинов, поскольку вторичные фосфиноксиды КгР(0)Н легко могут быть получены из продажных реагентов [c.657]

Недавно описан асимметрический синтез оптически активных эфиров фосфинистой кислоты (схема 158) оптическая чистота продукта составила около 10% [79]. Отнесение конфигурации сФ единений фосфора(III) сделано на основании их превращения в соответствующие фосфиноксиды или -сульфиды с известной конфигурацией. Гидролиз хлорангидридов кислот можно проводить водой или сильно разбавленной щелочью явным исключением является трихлорметилдихлорфосфин, дающий при обработке водой хлороформ и фосфористую кислоту. [c.714]

Синтез диалкил- и диарилфосфитов при помощи реакций гидролиза полных эфиров фосфористой кислоты или хлорангидридов дизамещенных фосфористых кислот является хорошим дополнение.м к методам, основанным на деалкилировании триалкилфосфитов. Этот способ особенно удобен в тех случаях, когда соответствующие полные эфиры или хлорангидриды являются доступными веществами, например могут быть получены из спиртов и треххлористого фосфора без применения оснований. К таковым относятся устойчивые к действию хлористого водорода фосфиты, полученные из р-полихлор- или полифтор-замещенных спиртов, фенолов, а также циангидринов альдегидов и кетонов (см. стр. 275, 276). Гидролиз эфиров и хлорангидридов неоднократно использовался и для получения циклических кислых эфиров фосфористой кислоты. [c.287]

Амидный процесс, хотя и очень полезен, однако выходит за рамки настоящей главы. В стандартном процессе реагент прибавляют к смеси амина и кислоты. Так как присоединение трех-хлористого фосфора к кислоте и амину приводит к реакции, протекающий через фосфазосоединение, а не через хлорангидрид [413], то можно предполагать, что стандартный процесс также вначале протекает через фосфитамид, а не через смешанный ангидрид. Однако при получении промежуточных соединений для синтеза окситоцина прибавление диэтилхлорфосфита к пиридиновому раствору карбобензилокси-З-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозина и метилового эфира L-изолейцина в соответствии с общей методикой, применяемой при синтезе фосфазопептидов [414], приводит к частичной рацемизации продукта реакции. Этого можно было бы избежать, предоставив хлорфосфиту прореагировать сначала с эфиром изолейцина, пользуясь амидным методом [392, 411]. Эти результаты наводят на мысль, что стандартный процесс протекает, по крайней мере частично, через смешанный ангидрид, а не исключительно через фосфитамид. [c.296]

Пентахлорид фосфора характеризуется повышенной хлорирующей способностью. Хлорированием алкил- или арилкарбоновых кислот или кислотных ангидридов получают соответствующие органические хлорангидриды. РСЬ применяют также как катализатор в реакциях циклизации и перегруппировок. Вступая в реакцию с хлористым аммонием, он образует фосфорнитрилхлорид — исходное сырье для получения огнестойких полимеров. Хлороксид фосфора применяют в широком масштабе для получения эфиров фосфорной кислоты, он является исходным продуктом для производства пластмасс, растворителей, огнестойких материалов, разных инсектицидов, красителей, пластикаторов, лекарственных веществ, ионообменных смол и др. [c.298]

Смотреть страницы где упоминается термин хлорангидриды кислот фосфора соответствующие кислоты, хлорангидриды: [c.158] [c.318] [c.485] [c.528] [c.105] [c.232] [c.445] [c.685] [c.129] [c.409] [c.362] [c.24] [c.326] [c.147] [c.226] [c.183] [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология