Органическая химия нитрилы

Современная теория кислот и оснований позволяет предсказать особенности поведения веществ в различных растворителях. Она дает истолкование огромного количества реакций органических веществ. Эти вопросы излагаются в курсе органической химии. Здесь можно ограничиться только одним примером — объяснением хорошо известного химикам-органикам нитрующего действия смеси серной и азотной кислот. [c.254]

NO2 легко присоединяется к ненасыщенным углеводородам, дегидрирует насыщенные углеводороды, в органической химии применяется как, нитрующий агент, [c.259]

Способность органических соединений к нитрованию, т. е, к замене водорода на группу ЫОа, неодинакова. Насыщенные соединения нитруются с трудом. Легко замещается водород, стоящий у третичного атома углерода, но известны также случаи нитрования метиленовых групп. Ненасыщенные соединения легко вступают в реакцию присоединения с сильными кислотами, в том числе и азотной, образуя в последнем случае нитропроизводные. Реакция нитрования ароматических соединений проходит в общем легко и является одной из важнейших реакций органической химии. Гетероциклические соединения также нитруются довольно легко, но труднее, чем ароматические соединения. [c.208]

Сама по себе идея применения защитных групп широко известна в общей органической химии. Вот классический пример. Нужно пронитровать анилин и получить п-нитро-анилин. Азотная кислота — сильный окислитель, а анилин легко окисляется. Следовательно, нитровать его непосредственно нельзя. Поэтому аминогруппу анилина предварительно защищают превращают в ацетат, гораздо более устойчивый к окислителям, затем нитруют и в заключение удаляют защиту с аминогруппы щелочным гидролизом [c.122]

Мытье посуды, полученной из препараторской, не представляет большой сложности, и работа эта имеет в основном методическое значение. В дальнейшем учащиеся должны взять себе за правило сразу по окончании опыта мыть посуду. Это особенно важно в практикуме по органической химии, где остатки смолистых веществ и легкоокисляющихся соединений могут образовать трудноудаляемые пленки. Во всех случаях при выборе моющего средства нужно исходить из свойств загрязняющего вещества. Механическая очистка сопряжена с некоторым риском разбить посуду (например, проткнуть ее дно ершом) и поранить руки чтобы избежать этого, нужно соблюдать осторожность. Ни в коем случае нельзя мыть посуду водой с песком — на стекле остаются царапины, которые при нагревании превращаются в трещины. Посуду, загрязненную нитро- и аминосоединения-ми и другими токсическими веществами, следует мыть под тягой. [c.35]

В этой книге, предназначенной прежде всего для студентов, изучающих органическую химию, предпринята попытка сравнительно доступно изложить современное состояние теории органических химических реакций. При этом автор не стремится охватить абсолютно все типы реакций, так как это является предметом современных учебников органической химии предполагается, что читатель уже знаком с этими учебниками. Казалось более целесообразным осветить в первую очередь влияния и взаимодействия, скрывающиеся за отдельными механизмами, причем рассмотреть вопрос под различными углами зрения (субстрат — реагент — растворитель). Прежде всего такого рода знание помогает правильно подобрать условия реакции и вообще планировать практическую работу. Далее, для учащихся особенно важно, чтобы теория помогала обобщить многообразие материала и рассмотреть его с единой точки зрения на наглядных примерах. Так, реакции азометинов, нитрилов, нитро- и нитрозосоединений обычно не относят к карбонильным реакциям, но в этой книге их рассматривают вместе с карбонильными реакциями (реакциями альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных). Кроме того, применяя принцип винилогии, здесь же рассматривают присоединение по Михаэлю и нуклеофильное ароматическое замещение. Электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре также обсуждаются с общей точки зрения. Что касается других глав, то в них сохранена обычная классификация реакций по типа.м нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, отщепление, секстетные перегруппировки и радикальные реакции. Первые три главы служат введением в них рассматривается проблема химической связи, распределение электронной плотности в молекуле и общие вопросы течения химических реакций органических соединений. [c.9]

Затем из полученного бромида получают нитрил пропионовой кислоты (взаимодействие с цианистым натрием в спирте, см. ответ 94, б). Нитрил гидролизуют и полученную пропионовую кислоту бромируют в присутствии красного фосфора (реакция Гель — Фольгард — Зелинского см. Ю. К. Юрье В. Практические работы по органической химии. Изд-во МГУ, 1961, стр. 167). Синтезированный таким образом бромангидрид 2-бромпропионовой кислоты обрабатывают этиловым спиртом. [c.89]

Первая попытка найти зависимость между химическим строением и окраской органических соединений была предпринята почти одновременно с созданием теории строения этих соединений ее основоположником А. М. Бутлеровым. В вышедшем в 1864—1866 гг. в Казани знаменитом Введении к полному изучению органической химии он отметил, что все цветные органические соединения способны присоединять водород, превращаясь в бесцветные введение же в бесцветные органические соединения некоторых групп, способных восстанавливаться, например нитро- и нитрозогрупп, сообщает им окраску. Таким образом, Бутлеров установил фундаментальный для теории цветности факт — ненасыщенность молекул веществ, обладающих цветом. [c.26]

Стерическая конфигурация изомерных оксимов была установлена на основании реакций отщепления, наблюдающихся у этих соединений. Р-Формы ароматических альдоксимов легче отщепляют воду с образованием нитрилов, чем а-формы. Подобное различие в реакционной способности более резко выражено у ацетилпроизводных альдоксимов. Так, ацетил-р-бензальдоксим гладко отщепляет уксусную кислоту при слабом нагревании с раствором карбоната натрия в тех же условиях ацетил-а-бензальдоксим не образует нитрила, а регенерирует исходный оксим. В классическом периоде органической химии считали, что в подобных реакциях отщепляются группы, находящиеся в пространстве на наименьшем расстоянии друг от друга (г мс-отщепление). Поэтому неправильно принимали, что Р-бензальдоксим является смк-формой [c.697]

Некоторые радиоактивные элементы распадаются параллельно по двум направлениям. Наиболее часто параллельные реакции встречаются в органической химии. Например, при нитровании фенола азотной кислотой нитро-группа может занимать или орто-или пара-положение [c.637]

Научные интересы преимущественно были сосредоточены в области теоретической органической химии и органического синтеза. Высказал (1857) мысль о валентности как о цело.м числе единиц сродства, которым обладает атом. Предложил (1865) циклическую структурную формулу бензола, распространив тем самым теорию хи.мического строения Бутлерова на ароматические соединения. Экспериментальные работы Кекуле тесно связаны с его теоретическими исследованиями. С целью проверки гипотезы о равноценности всех шести атомов водорода в бензоле получил его галоген-, нитро-, а.мино-и карбоксипроизводные. [c.346]

Замещение водорода нитрогрушюй является одной из важнейших реакций. в органической химии, особенно в ароматическом ряду. Для проведения этой реакции Л применялась как сама азотная кислота я самых разпых концентрациях, смесях 3 и растворителях, так и бонытте число других реагентов, но все они имеют меньшее значение, чем азотная кислота, особенно в виде нитрующей смеси. , i [c.380]

Рост значения цианистого водорода в качестве полупродукта органической химии в большой степени определяется ростом потребления акрило-нитрила. Синтетические волокна на основе акрилонитрила являются одним из важнейших достижений последнего десятилетия. Мощности но производству акрилонитрила в США уже в 1959 г. превысили 135 тыс. т/год в дальнейшем они значительно возросли. Производство цианистого водорода возросло с 22 тыс. т в 1950 г. до 35 тыс. т в 1955 г. и 71 тыс. т в 1958 г. В 1959 г, были опубликованы сообщения о разработке новых процессов производства акрилонитрила, не требующих ирименения цианистого водорода. Однако лотребление его в других областях достигло сравнительно крупных масшта-гбов и, несомненно, производство его будет расти и дальше. [c.224]

Элиминирование диазогруппы достаточно широко применяется в препаративной органической химии, так как позволяет получать арены, которые трудно или вообще невозможно приготовить иными методами Примерами могут служить синтезы л<-нитротолуола, 1,3,5-трибромбензола и 1-нитро-3,5-дихлорбензола [c.258]

На взаимодействии нитрильной и гидроксильной[ групп основан еще ряд синтезов гетероциклических соединений, содержащих в 1,3-положениях а омы азота и кислорода. К этим синтезам в первую очередь относится получение 4-бензилиденамино-2-(а-оксибен-зил)-5-фенилоксазола из нитрила миндальной кислоты (без катализаторов или в присутствии оснований ). Это соединение было синтезировано обработкой бензальдегида цианистым водородом уже в самом начале развития органической химии но его [c.111]

Ввиду того что процессы нитрования, происходящие довольно легко, часто приводят к смеси различных нитропродуктов а также к продуктам окисления при неполном использовании азотной кислоты, для химиков всегда представляли интерес вопросы о механизме реакций нитрования. Этот интерес усиливался недостаточно ясной ролью серной кислоты казалось бы, что. последняя служит водоотнимающим агентом, но этому противоречит тот факт, что нитрование протекает с наибольшей скоростью при применении 90%-ной Н2804, а не 100%-ной. Вызывало интерес также и то, что нитрование длительное время было> известно как реакция замещения, происходящая лишь в ароматическом ядре, тогда как в органической химии давно была подмечена большая подвижность водородного атома в жирной цепи, которая до определенного времени не поддавалась нитрующему действию. Были еще и другие вопросы, относящиеся к механизму реакций нитрования, которые возникали перед исследователями. [c.382]

В органической химии известны различные классы соединений, содержащих азот к,ним относятся нитро-, амино-, иминосоедине-ния и др. [c.192]

В смеси серной и азотной кислот роль кислоты, необходимой для образования я-комплекса II, берет на себя N0 -катион. В этом случае результато.м десульфирования является нитро-соедпнеиие [см. получение нафтола желтого 3 (Гаттерман, Практикум по органической химии) или пикриновой кислоты из фенол-2, 4-дисульфокислоты]. [c.441]

Иоганн Тиле (1865—1918), профессор в Мюнхене и Страсбурге. Наряду с разработкой теории парциальных валентностей провел важные исследования по органической химии из них напомним работы, посвященные нитро- и аминогуанидину, нитромочевине, конденсации индена, ненасыщенным кислотам, лактонам, производ-пым тетразола и т. д. [c.315]

На рис. 10 показаны некоторые приложения метода Фукуи к бимолекулярным реакциям. Электрофильное замещение в ароматической молекуле представлено на рис. 10,а. Форма ВЗМО нафталина использована для объяснения, почему этот углеводород нитруется только в а-положение. В а-положении наблюдается более высокая граничная электронная плотность. Рис. 10,6 показывает важный пример реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения (SN2) в алкилгалогениде [41]. Он служит моделью того, что может быть наиболее важной реакцией в органической химии [42]. ВЗМО, очевидно, находится в нуклеофиле, а НСМО — разрых- [c.134]

Окислителем общего типа является и азотная кислота наиболее . то применяют ее для получения кислот, исходя из ароматических динений с боковой цепью или для окисления углеводов до соот-ствующих кислот. Так как азотная кислота может нитровать ор-шческие соединения (стр. 297, 754), при окислении необходимо )людать условия, при которых нитрования не происходит. Наряду с названными более или менее универсальными окис-елями, давно употребляемыми в органической химии, в настоящее мя широко и с большим успехом применяют ряд специфических 1слителей. [c.771]

Причину того, что при нитровании (как и при металепсии) химический характер (напр., кислотность) сохраняется, выражают или ищут в том, что при получении настоящих нитросоедингний остаток азотной кислоты N0 становится на место водорода в углеводородной группе. Напр., если дано С Н ОН, то С №(МО-)ОН будет настоящее нитро-тело, обладающее коренными свойствами С Н ОН. Если же N0- встанет на место водорода водного остатка ( H ONO ), то химический характер изменяется, как при переходе от КОН к КОЫО- , селитре (подробнее в органической химии). [c.514]

Этот вид взаимодействия возникает в системах, где один из партнеров обладает высоким сродством к электрону, а другой имеет систему л-электронов с низкой энергией ионизации. К первому типу относятся, например, часто применяемые в качестве неподвижных фаз ароматические сложные эфиры с ни-трогруппой, нитроароматические соединения, р,р -оксидипропио-нитрил, 1,2,3-трис(цианэтокси) пропан, тетрахлорфталат и ни-грат серебра (ион Ag+), используемый в качестве добавки к неподвижным фазам. Из веществ типа П, склонных отдавать электроны, следует прежде всего назвать ароматические углеводороды и олефины. В органической химии известны многие молекулярные комплексы этого вида (л-комплексы) в кристаллической форме [4]. Образование таких комплексов нельзя объяснить взаимодействием диполь — диполь или диполь — индуцированный диполь, поскольку общая энергия связи существенно больше энергии взаимодействия, обусловленного индукционными и ориентационными силами. Кроме того, известно, например, что симметричный тринитробензол, не обладающий дипольным моментом, образует комплексы с очень многими ароматическими соединениями [И]. [c.74]

Эта книга адресована прежде всего студенту-органику. В ней сделана попытка возможно доступнее изложить современную теорию органических реакций. При этом автор не стремился подробно рассмотреть все множество органических реакций этот материал — неотъемлемая часть современных курсов органической химии, знание которых является предпосылкой для работы с данной книгой. Автор считает целесообразным главное внимание уделить влияниям и взаимодействиям, которые обусловливают существование определенных механизмов, всесторонне обсудить роль субстрата, реагента, растворителя. Именно понимание упомянутых влияний и взаимодействий позволяет правильно выбрать условия реакции и разумно планировать эксперимент. Для учащегося важно также, чтобы теория позволяла обобщить материал, представить его в единой удобообозримой форме. По этой причине в данной книге совместно представлены реакции карбонильных соединений (альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные) и таких веществ, как азометины, нитрилы, нитро- и нитро-зосоединения. С опорой на принцип винилогии в это рассмотрение включено также присоединение по Михаэлю и нуклеофильное замещение в активированных ароматических соединениях. С общей точки зрения обсуждены также электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре. [c.6]

Все увеличивающееся число фактов свидетельствует о том, что TV-нитрены играют выдающуюся роль в химии органических производных гидразина. Хотя сушествование этих очень нестойких промежуточных соединений во многих случаях допускается лишь предположительно, представления об аминонитренах позволяют понять многочисленные преврашения гидразинов. Предположение о промежуточном возникновении ЛГ-нитренов дает возможность выявить общие закономерности реакций, казалось бы совершенно различных, открывает перспективы прогнозов, полезных аналогий и обобщений. Без систематизации данных об ЛГ-нитренах стало невозможным изучение и дальнейшее развитие органической химии гидразина. [c.96]

В предыдущих главах были рассмотрены главным образом те аспекты теории валентности, которые позволяют получить сведения о структуре и стабильности молекулы в основном состоянии. Если эта теория удовлетворительна, можно надеяться получить также полезную информацию о структуре и стабильности возбужденных и реагирующих молекул. Вот несколько типичных вопросов, которые ставят перед теорией химики-органики почему монофторуксусная кислота = 2,2-10" ) сильнее, чем уксусная кислота К = 1,8-10" ) почему толуол нитруется быстрее, чем бензол, и при этом образуется преимущественно 2- и 4-нитротолуол, а в то же время нитрование нитробензола происходит чрезвычайно медленно по сравнению с бензолом и приводит почти исключительно к образованию т-динитробензола. Трудности, возникающие при теоретическом рассмотрении подобного рода задач, весьма значительны, так как в таких случаях энергетическое различие между двумя направлениями реакции очень мало, а число факторов, определяющих направление реакции, может быть очень велико. С другой стороны, в физической органической химии имеется значительно больше, чем в других областях химии, надежных данных, касающихся кинетики и условий равновесия реакций. На основе этих данных химики-органики развили эмпирические теории, которые оказались в общем чрезвычайно п.тодотворными. Рассмотрим эти теории и выясним, в какой степени они могут быть приспособлены к понятиям и методам квантовой механики. [c.394]

Чтобы передать пространственное строение дизамещенных циклов, вполне пригодны обозначения цис- и транс- (хотя еще из курса органической химии известно, что в циклогексане из-за неплоского строения кольца они очень условны). Однако, как поступить, если в цикле больше двух заместителей В этих случаях один из заместителей выбирают в качестве опорного (обозначают буквой г — referen e), а пространственную конфигурацию остальных заместителей по отношению к опорному обозначают буквами с (цис) и t (транс), например, структура (6) получает название 2/-бром-4с-метил-5 -нитро-2с-хлорциклогексил-аглин-1г. [c.202]

Ненасыщенные соединения легко вступают в реакцию присоединения с сильными кислотами, в том числе и азотной, образуя в последнем случае нитропрсизводные. Реакция нитрования ароматических соединений проходит в общем легко и является одной из важнейших реакций органической химии. Гетероциклические соединения также нитруются довольно легко, но труднее, чем ароматические соединения. [c.213]