Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полярографический ток мгновенный

Рис. 6. Полярографические ( мгновенные ) изотермы адсорбции 5-бром-2-ацетилтиофена из щелочных растворов в 4%- (i) и 40%-ном (2) метаноле т = 2,23 дг/сек,, ( = 0,17 сек. Рис. 6. Полярографические ( мгновенные ) <a href="/info/3644">изотермы адсорбции</a> 5-бром-2-ацетилтиофена из <a href="/info/6286">щелочных растворов</a> в 4%- (i) и 40%-ном (2) метаноле т = 2,23 дг/сек,, ( = 0,17 сек.

    ФО-При наличии концентрационной поляризации вместо lg/ следует брать величину 1 //(/д — /) или более точное значение — функцию Коутецкого вычисленную для различных значений ///д полярографических мгновенных и средних токов [44]. Построение исправленных тафелевских прямых широко используется в последнее время [159, 160, 162, 167—169]. [c.63]

    Зубчатый характер полярографической кривой (рис. 77, а) связан с мгновенными перерывами тока в момент отрыва капли. Поскольку потенциал, при котором наблюдается перегиб кривой, не является постоянной величиной, для характеристики анализируемого вещества на полярограмме берут так называемый потенциал полуволны / который в отличие от точки перегиба не зависит от концентрации данного иона в растворе и выбранного способа измерения. [c.270]

    Уравнение Ильковича в таком виде определяет значение тока во всех точках обратимой полярографической кривой, т. е. при любой величине потенциала ртутного капельного электрода, обусловливающей Со (см. следующую главу). При увеличении отрицательного значения потенциала происходит уменьшение концентрации деполяризатора у электрода, и при достаточно отрицательных потенциалах Со = 0. Значение мгновенного тока, которое не зависит от дальнейшего увеличения катодного потенциала, равно, таким образом, [c.72]

    Полярографическая кривая, полученная с наклонно расположенным капилляром, должна совпадать с теоретической кривой и отвечать среднему току, увеличенному на долю тока, соответствующего поправке на сферическую диффузию. Это предположение можно проверить, используя один и тот же капилляр в двух различных положениях. Для этой цели, например, были сняты полярографические и i — -кривые с одним и тем же капилляром, но помещенным в раствор устьем вверх (левые i — -кривые на рис. 42) и устьем вниз (правые L — -кривые на рис. 42), причем в обоих случаях капилляр имел одинаковые значения т н t,. Средний диффузионный ток,, наблюдаемый при работе с капилляром устьем вверх , был на 14% выше,, чем в случае капилляра устьем вниз (см. рис. 37). Аналогично этому вычисленный из i — -кривых средний ток при работе с капилляром устьем вверх был также на 14% больше. Влияние изменения скорости вытекания ртути на мгновенный ток рассмотрено и обсуждено в ряде работ [110—ИЗ]. [c.92]

    Предположим, что в растворе имеется только окисленная форма деполяризатора, причем в первом случае продукт восстановления диффундирует в раствор, а во втором случае образуется амальгама и диффузия происходит внутрь капли. Тогда, согласно Коутецкому [22] и Веберу [24], мгновенный полярографический ток связан с потенциалом следуюш,им образом  [c.124]

    Адсорбция веществ на ртутном капельном электроде не только изменяет емкостный ток (см. гл. III), но может влиять также и на фарадеевские токи. В этой главе рассматривается только влияние адсорбции на фарадеевские токи. Это влияние проявляется в характерном изменении формы полярографических кривых и, особенно, в изменении характера кривых зависимости мгновенного тока от времени. [c.260]


    Поверхностноактивные катионы. Мгновенные токи при наличии ингибирующего действия катионов. При экспериментальном изучении I — кривых, соответствующих восстановлению катионов в присутствии положительно заряженных поверхностноактивных веществ, совпадение с теоретическими зависимостями, приведенными в предыдущих разделах, наблюдается только при потенциалах предельного тока. При потенциалах, соответствующих возрастающей (нижней) части полярографической волны, имеются значительные отклонения от теории, которые проявляются в уменьшении величины мгновенного тока и изменении формы I — -кривых. Это видно из рис. 153, на котором кривая 3, зарегистрированная при потенциале, соответствующем необр/ <г = 0,8 (в присутствии поверхностноактивного вещества), лежит гораздо ниже теоретической кривой 3, рассчитанной для значения оке, соответствующего тому же отношению средних токов кроме того, экспериментальная кривая после максимума в отличие от теоретической имеет выпуклость, обращенную к оси времени. Это обстоятельство, а также значительно большее, чем предсказываемые теорией для средних токов, уменьшение и сдвиг волн обусловлены изменением констант [c.292]

    Расчет при этих условиях оказывается достаточно простым лишь для токов, ограниченных кинетикой переноса электрона, т. е. для нижней части необратимой полярографической волны, когда концентрационная поляризация отсутствует. В этом случае мгновенное значение тока электрохимической реакции, которая тормозится адсорбированными ионами, определяется выражением [c.294]

Рис. 204. Кривая г — t при потенциале вершины максимума на волне разряда ионов одновалентной ртути в полярографическую цепь включено сопротивление 8000 ом. На кривой отчетливо видно мгновенное изменение тока от значения, соответствующего диффузионному току, до величины тока максимума. Рис. 204. Кривая г — t при потенциале вершины максимума на волне <a href="/info/609659">разряда ионов</a> <a href="/info/638014">одновалентной ртути</a> в полярографическую цепь включено сопротивление 8000 ом. На кривой отчетливо видно мгновенное изменение <a href="/info/1370574">тока</a> от <a href="/info/679869">значения</a>, соответствующего <a href="/info/220516">диффузионному току</a>, до величины <a href="/info/1370574">тока</a> максимума.
    Результаты точных решений деполяризационных задач были приведены Коутецким и сотрудниками в виде таблиц, отдельно для мгновенных и средних (за период жизни капли) полярографических токов в этих таблицах данной функции тока (обычно отношение предельного кинетического тока к гипотетическому диффузионному, который наблюдался бы при бесконечно быстрой химической реакции) отвечает определенная величина параметра, в который входит искомая кинетическая константа (см., например, [35, 52]). [c.18]

    На рис. 166 показана типичная кривая сила тока — напряжение (полярограмма). Средняя точка 8-образной полярографической кривой характеризует имеющуюся систему. В полярографии соотношение присутствующих на границе раздела микроэлектрода окислителя и восстановителя изменяется под действием электрического тока, т. е. в результате прямого присоединения или отнятия электронов. Происходящее изменение измеряют путем наблюдения потенциала, приобретаемого электродом. Необходимо отметить, что равновесие переноса электронов от электрода к границе раздела устанавливается мгновенно. Однако для установления равновесия между границей раздела и остальным раствором, связанного с миграцией и дис узией ионов, атомов и молекул, требуется сравнительно длительное время. [c.344]

    Недостатком полярографии на твердых электродах является очень медленное достижение стационарного диффузионного тока. Однако вместо установившегося стационарного диффузионного тока можно для полярографических целей использовать мгновенный диффузионный ток, возникающий при наложении определенного потенциала. В этих случаях для съемки полярограмм применяют обычный полярограф с автоматической записью вольт-амперной кривой. [c.466]

    Хотелось бы знать, можно ли приготовить в подходящих неводных растворителях другие катионы низшей степени окисления, неизвестные до сих пор в растворе. Среди редкоземельных известны твердые соединения европия (П1), иттербия (III), самария (III), тулия (III) и неодима (III). Полярографическое восстановление трех первых соединений в водном растворе дает сначала двухвалентные ионы, а затем амальгаму. Все три амальгамы, иттербий (II) и самарий (II) быстро окисляются водой, и в водном растворе их выделить нельзя. При полярографическом восстановлении тулия (III) и неодима (III) в водном растворе тулий (II) или неодим (II) не образуется, даже мгновенно. Поскольку при переходе ионов от воды к растворителю с меньшей сольватирующей способностью сдвиг в положительном направлении формального электродного потенциала для пары III/II много больше, чем для пары II/0(Hg), как и следовало ожидать, при полярографическом восстановлении тулия (III) и неодима(III) в растворителях с меньшей сольватирующей способностью, чем у воды, появляются признаки образования тулия (II) и неодима (II) в таких растворителях. Однако в ацетонитриле [5, 130] и бензонитриле [130] как тулий(III), так и неодим (III) дает лишь одну трехэлектронную волну восстановления, показывающую, что в присутствии ртути тулий (II) и неодим (II) будут диспропорционировать до трехвалентного иона и амальгамы даже в этих растворителях. [c.170]


    За короткое время своего существования комплексоны заняли исключительное положение в группе применяемых в анализе комплексообразующих соединений, которые до настоящего времени большей частью применялись в качестве маскирующих веществ в различных качественных реакциях и количественных методах определения и только в некоторых случаях в виде титрованных растворов для объемных определений. Легкое, практически мгновенное образование простых, притом незначительно диссоциирующих комплексных соединений выдвинуло комплексоны в первый ряд веществ, применяемых для объемных определений катионов, особенно тех, для которых не было вовсе разработано объемных методов определения или которые определялись косвенными методами. Различная устойчивость комплексонатов металлов, а также их различная реакционная способность по отношению к неорганическим и органическим реактивам была использована для осуществления весьма селективных, нередко до настоящего времени невыполнимых, весовых, объемных, колориметрических и полярографических определений. Селективное действие комплексонов сделало, с одной стороны, излишним применение некоторых доро стоящих органических реактивов, с другой стороны, способствовало увеличению селективности и специфичности некоторых органических реактивов при анализе сложных смесей. Образование комплексных соединений с комплексонами сопровождается соответствующими изменениями окислительно-восстановительных потенциалов различных систем, что позволяет, в свою очередь, проводить различные потенциометрические определения. Представление о значении комплексонов не было бы полным, если бы не была упомянута также их способность образовывать окрашенные соединения с различными катионами эти реакции были использованы не только для качественного открытия тех или иных катионов, но также и для колориметрического их определения. [c.38]

    Уравнение (XIV-6) показывает, что при / = / потенциал электрода стремится к бесконечно большой отрицательной величине, и на кривой / — 8 в этих условиях должна была бы появиться почти горизонтальная площадка, отвечающая резкому изменению потенциала при незначительном изменении силы тока (см. рис. 51). В действительности же происходит смещение до потенциала, при котором возможен следующий электродный процесс и появление второй полярографической волны, а затем третьей и т. д. (см. рис. 52). Величина / , определяющая форму полярографической волны и связанная с концентрацией восстанавливаемого вещества выражением (XIV-3), представляет собой так называемый средний предельный диффузионный ток. При применении капельного электрода диффузионный ток периодически меняется в связи с тем, что поверхность капли в процессе ее формирования непрерывно растет от очень малой величины (в момент, непосредственно следующей за отрывом предыдущей капли) до некоторого максимального значения (в момент, предшествующей отрыву данной капли). Это изменение мгновенного тока в процессе роста ртутной капли показано на рис. 53. Величины мгновенного тока и среднего тока 1а можно вычислить по уравнениям Д. Ильковича [c.333]

    Следует учесть, что в процессе электролиза в условиях полярографии при постоянном потенциале протекает непостоянный ток он периодически изменяется во времени (мгновенный ток). В момент отрыва капли площадь электрода практически равна нулю (точнее, равна площади сечения капилляра). Затем площадь капли постепенно увеличивается, достигая максимальной величины непосредственно перед отрывом капли. На рис. 2.2 показана зависимость тока I в полярографической цепи от времени 1 при постоянном потенциале t-l обозначает время жизни единичной капли. Сила тока зависит, в частности, и от времени жизни капли ртути, а также от скорости вытекания ртути из капилляра. Чем быстрее вытекает ртуть, тем больше средняя площадь капельного электрода. [c.38]

    Уравнение мгновенного тока (5.121) позволяет анализировать полярографические кривые I — 1, полученные на отдельных каплях ртути. В соответствии с этим уравнением зависимость lg I от lg t должна быть линейной, а ее наклон должен равняться 1/6. Отклонения от этих зависимостей позволяют определить характер электродного процесса. [c.138]

    Ох обозначает мгновенную концентрацию окисленной формы на поверхности электрода. Зависимость значения этого члена от потенциала имеет форму полярографической волны. [c.170]

    В последнее время была разработана новая теория, которая позволила объяснить временной ход мгновенных полярографических токов, т. е. форму г — /-кривых в присутствии поверхностно-активных веществ. [c.414]

    Для мгновенного тока На капельный электрод при стерическом торможении без концентрационной поляризации, т. е. у основания полярографической волны, справедливо соотношение  [c.415]

    Следует отметить, что вопрос о величине активационного барьера в случае ионных реакций в настоящее время гораздо менее ясен, чем в случае радикальных реакций. Тем не менее можно думать, что величина энергии активации для реакций ионов с молекулами в большинстве случаев больше энергии активации радикальных реакций, но всегда значительно меньше, чем для реакций между молекулами. Существующая до сих пор точка зрения о том, что процессы диссоциации на ионы протекают мгновенно, т. е. без энергии активации, повидимому, не соответствует действительности. Так, М. Б. Нейману удалось при помощи полярографического метода определить скорость диссоциации нескольких слабых органических кислот [1]. Для процесса диссоциации бензойной кислоты в водном растворе активационный барьер, как оказалось, имеет величину 4—5 ккал. [c.268]

    Полярографические измерения скорости дыхания. Как указывает М. Н. Кондрашова (1973), полярографический метод имеет ряд преимуществ перед методом Варбурга — в частности, он позволяет работать с меньшими массами ткани, измерять динамику дыхания в короткие промежутки времени, а главное — измерять мгновенный эффект смены состава среды инкубации, так как связанные с подобными сменами незначительные колебания температуры для полярографических изме- [c.63]

    На полярографических кривых часто в узкой области потенциалов появляются аномалии— полярографические максимумы из-за резкого возрастания тока. Их следует ликвидировать, повышая концентрацию фона или прибавляя органические поверхностноактивные вещества (желатин, агар-агар, столярный клей и др.). Чувствительность и точность полярографии увеличивают анализом автоматически записанных дифференциальных кривых (dlldE) =1(Е)т или построенных по опытным данным кривых (AIIAE) =f E)r (см. рис. 41, б). Полярограмма, полученная на ос-циллографическом полярографе, называется осциллографической. Количественной характеристикой вещества является на ней величина мгновенного тока, соответствующего максимуму кривой Лпах-Качественной характеристикой служит потенциал Ej при котором этот максимум достигается. Он совпадает с потенциалом полуволны (рис. 41, а), характерным для данного процесса и зависящем от природы вещества и среды. Значение /а зависит от температуры. При изменении температуры на 1° Id изменяется на 1,7%. Полярографический анализ проводят с термостатированными растворами. [c.206]

    Уравнение Ильковича определяет величину тока во всех точках обратимой полярографической кривой при любой величине по-тенциа.ла ртутного капельного электрода,. зависящего от концентрации с. При достаточно отрицательных потенциалах с = 0 и мгновенный ток принимает значение предельного диффузионного тока, тогда [c.176]

    Ханс, Хенне и Мейрер [70] сконструировали особое устройство для получения / — /-кривых на первой капле. В схему для полярографирования последовательно с ячейкой они включили большое сопротивление (/ = = 20 мегом), чтобы между электродами протекал только очень слабый постоянный ток. При отрыве капли на мгновение резко изменяется сопротивление системы, возникающий в цепи импульс тока усиливается, включает реле, которое замыкает накоротко сопротивление Я, в результате чего в этот момент на полярографическую ячейку накладывается соответствующее [c.89]

    Кронепбергер, Штрелов и Элбель [75] сконструировали специальную приставку к полярографу, позволяющую фиксировать мгновенные токи в конце жизни капли, которую они предлагают использовать для практических целей. Преимуществом такого способа регистрации полярографических токов они считают уменьшение осцилляций на полярограммах и повышение чувствительности, так как в этом случае измеряемый диффузионный ток несколько больше среднего диффузионного тока, в то время как емкостный ток меньше, чем средний емкостный ток (рис. 43). Измерение тока начинается в момент времени ат (ттока на следующей капле начинается лишь после того, как пройдет отрезок времени ат с момента зарождения капли. [c.93]

    Проверку теории можно произвести также, определяя значения А из величин смещения полярографических кривых и подставляя эти значения в уравнения для мгновенных токов [уравнение (76)]. Кривые I— представленные на рис. 155, получены в тех же условиях, что и данные табл. 16, т. е. при потенциалах, соответствующих нижней части волны. Как видно из рисунка, экспериментальная и теоретически рассчитанная (для А = 2,2) I — -кривые очень хорошо совпадают. Уравнение (81) указывает иа сильное уменьшение тока восстановления катионов в присутствии положительнозаряженных поверхностноактивных ионов. [c.297]

    Штакельберг и Фассбендер [16] подробно исследовали зависимость мгновенных каталитических токов от времени (т. е. находили зависимости г = при различных потенциалах полярографической кривой. В случае каталитических токов, вызываемых низкомолекулярными веществами (например, хинином в ацетатном буфере), было найдено, что значение показателя степени I — /-кривых лежит в пределах от 0,5 до 0,6, что при-близительнв соответствует величине, характерной для кинетических токов [c.385]

    При амперометрическом титровании, так же как и при полярографических определениях, можно вести автоматическую запись кривых титрования. Однако практически это неудобно, так как требует большой дополнительной затраты времени на проявление снимка, ничем не оправдываемой в связи с тем, что точность отсчета силы тока при автоматической записи в некоторых случаях может бьиь даже меньше, чем при обычной визуальной регистрации показаний гальванометра. Дело в том, что при титровании по методу осаждения (по типу кривой б) необходимо считаться не только с растворимостью образующегося осадка, но и со скоростью его образования если осадок образуется не мгновенно, то в первый момент после добавления титрующего раствора сила тока возрастает пропорционально количеству добавленного реактива и затем постепенно уменьшается по мере того, как происходит связывание добавленного реактива и образование осадка. В таких случаях не следует регистрировать первый, бросковый (пользуясь выражением Е. М. Скобца), ток, а необходимо выждать, пока между раствором и осадком не установится равновесие, после чего сила тока примет постоянное значение. Кривая титрования имеет в таких случаях вид, изображенный на рис. 58. Верхняя кривая соответствует значениям броскового тока, нижняя — силе тока после выжидания. Обычно выжидать приходится не больше 0,5 мин. [c.158]

    Гроджка и Элвинг [29] подробно исследовали полярографические свойства стирола, стильбена, 1,1-дифенилэтилена, трифенил-этилена и тетрафенилэтилена (потенциалы приведены в табл. 2.4). Авторы проанализировали применимость таких основанных на классической полярографии критериев обратимости, как функция р, отношение среднего мгновенного тока, зависимость тока от высоты столбика ртути, зависимость логарифмических функций тока от потенциала. Было рассмотрено восемь разных схем реакции, которые включали в различной последовательности обратимые и необратимые стадии переноса электронов и химические реакции. Опыт показал, что ни в одном из указанных случаев перечисленные выше критерии не применимы. По-видимому, механизм реакции зависит от потенциала и при потенциале начала полярографической волны реализуется одна схема, а на плато — другая. Весьма возможно, что отсутствие удовлетворительных корреляций обусловлено как сложностью механизмов реакции, так и неадекватностью теоретических моделей. И, наоборот, вероятно, что хороише корреляции могут быть результатом компенсации различных ошибок. [c.56]

    При протекании суммарных двухэлектронных реакций электроокисления или электровосстановления Часто образуются свободные радикалы, обладающие намного более высокой стабильностью в апротонных, чем в протонодонорных растворителях. В последних свободные радикалы мгновенно протонируются и в дальнейшем восстанавливаются (или окисляются) при потенциалах их образования. В классических работах Хойтинка [56, 57] представлены полярографические данные, относящиеся к восстановлению углеводородов в смесях диоксана с водой и чистом диоксане. После этих работ был проведен ряд исследований электроокисления и электровосстановления, часто сочетавшихся с измерениями парамагнитного резонанса. [c.434]

    Подобное уравнение получили также Камбара и Тахи [73]. Мацуда [74] вывел для обычно применяемых полярографических капилляров уравнение мгновенного тока, аналогичное зависимости (5.184), которое позволяет с большой точностью оценить эффект сферичности  [c.161]

    Сущность метода. Описываемый метод основан иа использовании явления торможения тангенциальных движений поверхности ртутной капли адсорбиро-ва. шыдн органическими молекз ламн. Торможение движений происходит вследствие того, что движущаяся поверхность сносит адсорбированные на ией молекулы к верхней части капли. В верхней части капли концентрация поверхностноактивного вещества оказывается большей, чем в ни.жней, так как выравнивание концентрации, т. е. переход адсорбированного вещества в объем раствора, происходит не мгновенно. Соответственно это.му поверхностное натяжение в верхней части капли оказывается меньшим, чем в нижней. Создается сила, направленная вниз, и движение поверхности тормозится. В случае восстановления какого-либо вещества на полярографической кривой получается седлообразный прогиб. Он тем больше, чем значительнее торможение, т. е. чем выше концентрация в растворе поверхностно-активных веществ. [c.374]

    Более полную информацию о механизме процесса можно получить из кинетических данных по тепловой денатурации — раствор ДНК нагревают в течение очень короткого времени и затем регистрируют изменения оптической плотности или полярографических характеристик 75-177 этом оказывается, что кинетическая картина превращения различна в зависимости от соотношения между температурой Т исходного раствора ДНК, температурой плавления данной ДНК Гщ и конечной температурой Гг- Если Т на 20—30° С ниже Гщ и если Гг не очень высока (на 5—10° С БЫШ6 Тщ), то фиксируемые изменения свойств молекулы начинаются после заметного индукционного периода Этот индукционный период исчезает при увеличении Т или Гг. Если уже при Тг молекула ДНК имеет некоторое количество деспирализованных звеньев, то при достаточно высоком значении Гг наблюдается стадия мгновенного увеличения степени деспирализации, характеризуемая моментальным увеличением оптической плотности, после чего следует быстрый, но поддающийся измерению процесс дальнейшего возрастания оптической плотности. Величина первоначального скачка увеличивается с увеличением Г] и Гг, и при достаточно высоких значениях Гг фиксируемая вторичная структура исчезает полностью на первой, мгновенной, стадии. Время завершения процесса, следующего за моментальной стадией (при условии достаточно большой Га ), приблизительно пропорционально квадра- [c.272]

    Для нахождения полярограмм первого типа снимают обычно кривые зависимости тока от времени в течение жизни капли (с помощью гальванометров с очень малым периодом собственных колебаний [38] или же с помощью осциллографа, впервые использованного чехословацкими учеными [39]), а затем строят зависимость тока, отвечающего выбранному моменту времени, от потенциала. Разработаны также специальные приборы, позволяющие автоматически регистрировать зависимость тока от потенциала в определенный момент жизни капли [40—42]. Обычно же поля-рографы фиксируют зависимость от потенциала среднего за период жизни ртутной капли тока. Хотя полярограммы, построенные по мгновенным токам в конце жизни капли, имеют ряд существенных достоинств (при таком виде съемки полярограмм удается, например, почти полностью исключить влияние емкостного тока, обусловленного заряжением двойного электрического слоя растущей поверхности ртутной капли, и таким образом повысить чувствительность и точность полярографических исследований), тем не менее большинству практических целей вполне удовлетворяют полярограммы, отвечающие средним токам. [c.21]

Рис. 7. Зависимость мгновенного тока после 7 сек электролиза при постоянном потенциале у подножия полярографической волны восстановления этилового эфира а-броммасля-ной кислоты от величины предельного диффузионного тока при различных значениях потенциалов (в в относительно нас. к. э.) [79]. Рис. 7. Зависимость мгновенного <a href="/info/1370574">тока</a> после 7 сек электролиза при постоянном потенциале у подножия <a href="/info/7822">полярографической волны</a> восстановления <a href="/info/29911">этилового эфира</a> а-броммасля-ной кислоты от величины <a href="/info/1679849">предельного диффузионного тока</a> при различных значениях потенциалов (в в относительно нас. к. э.) [79].
    Для сдвига полярографической кривой в условиях преобладания замедляющего эффекта в исследованных случаях также получено хорошее согласие с вычисленными значениями. В качестве примера можно привести кривую 3 на рис. 7. Для сдвига основания волны при концентрации додецилсульфоната 7,5-10 УИ из уравнения (20) получается сдвиг —0,102 в для 1/и = 4,8 и ап = 0,45, тогда как экспериментально найдено значение около —0,09 в. Сдвиг в направлении отрицательных величин, меньший, чем соответствующее его значение по теории, может быть вызван и тем обстоятельством, что величина не равна нулю и ток, проходящий через занятую поверхность, увеличивает средний ток и вызывает сдвиг кривой в направлении положительных значений потенциала. Однако измерение сдвига полярографических волн не слишком точно (ошибка 10 мен больше) из-за больших колебаний. Тем не менее сдвиг в направлении положительных потенциалов, проявляющийся при малых покрытиях, и следующий постепенный переход ко все более отрицательным потенциалам при возрастании заполнения, наблюдался и в некоторых других рассмотренных случаях. Равным образом значения Ат ) , определенные из г, /-кривых, согласуются со значениями, найденными из сдвига поляризационной кривой. Независимые измерения значений А )1-потенцналов, которые могли бы подтвердить предположения авторов, до сих пор отсутствуют. Тем не менее авторы полагают, что наблюдаемые функциональные зависимости мгновенных и средних токов можно считать подтверждением предложенной приближенной теории. [c.424]

    Недостатком полярографии на твердых электродах является очень медленное достижение стационарного диффузионного тока. Однако, как показал Скобец > и другие авторы, вместо устано-вивщегося стационарного диффузионного тока можно для полярографических целей использовать мгновенный диффузионный ток, возникающий при наложении определенного потенциала. Эти авторы для съемки полярограмм применили обычный полярограф с автоматической записью вольтамперной кривой. Другим типом твердого электрода является вращающийся электрод. Сила диффузионного тока, возникающего на вращающемся электроде, значительно больщая, чем на стационарном микроэлектроде, кроме того диффузионный ток на вращающемся электроде, в отличие от микроэлектрода, остается неизменным БО времени. Скорость вращения этого электрода должна быть постоянна и достаточно велика 800—1000 оборотов в минуту. С помощью вращающегося электрода можно получить вольтам амперные кривые, соверщенно аналогичные полученным с кэ пельным катодом. В отличие ог ртутного катода, твердые элек,-роды являются электродами поляризующимися и поэтому для обеспечения воспроизводимости вольтамперных кривых после каждого полярографирования необходимо принимать меры для деполяризации электродов. Простым методом деполяризации является замыкание катода накоротко с анодом. При этом в течение 2—3 мин. происходит деполяризация катода, и последний пригоден для дальнейще работы. [c.272]


Смотреть страницы где упоминается термин Полярографический ток мгновенный: [c.98]    [c.69]    [c.254]    [c.333]    [c.510]    [c.24]   
Введение в электрохимическую кинетику 1983 (1983) -- [ c.180 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Полярографический мгновенная плотность ток



© 2025 chem21.info Реклама на сайте