Этанол диэлектрическая проницаемость

Таким образом, изменение диэлектрической проницаемости или сольватирующей способности может влиять на кислотность кислоты Н.А. или на основность основания А. Так, константа кислотности Ка карбоновых кислот в воде (бг = 78,3) примерно в 10 раз выше, чем в абсолютном спирте (бг=24,6), хотя вода всего лишь в 15—20 раз более сильное основание, чем этанол. [c.128]

Нам, однако, представляется более вероятным другой механизм. Обратим внимание, что реакция проводилась в среде с пониженной диэлектрической проницаемостью (80%-ный этанол), что, с одной стороны, способствует проявлению полифункциональных механизмов (см. 3 этой главы), но, с другой стороны, сильно тормозит реакцию электронейтрального имидазола (см. табл. 20) [781. Поэтому не исключено, что ионизация рядом расположенной фенольной группы лишь создает предпосылки для благоприятствующего реакции локального изменения среды вокруг имидазольного нуклеофила. [c.109]

Было показано, что взаимодействия ион — растворитель и ион — ион меняются в широких пределах при переходе от одного растворителя к другому. Качественно можно предсказать, в каком направлении будут изменяться некоторые свойства растворенного вещества при изменении диэлектрической проницаемости растворителя. Например, можно ожидать, тo константа ионизации слабой кислоты будет уменьшаться при уменьшении е растворителя. Это подтверждается на примере константы ионизации уксусной кислоты в воде и безводном этаноле. В воде, для которой диэлектрическая проницаемость 78,5, константа ионизации уксусной кислоты 1,75-10 , а в этаноле (е = 24,2) она падает до 2.10- . [c.367]

В ряде случаев решающую роль играет не только полярность растворителя, но и его сольватирующая способность. Молекулы растворителя, способные к комплексообразованию с молекулами катализатора, могут сильно изменять, а иногда совершенно подавлять его активность. Например, о-нитротолуол и этанол имеют близкие значения диэлектрической проницаемости, однако в среде спирта (в отличие от реакции в о-нитротолуоле) катионная полимеризация не протекает. [c.21]

Были сделаны попытки вычислить растворимость ионного соединения в различных растворителях, но они были малоуспешны. При выполнении таких расчетов следует иметь в виду, что в процессе растворения ионного соединения главную роль играет диэлектрическая проницаемость растворителя. В этом можно убедиться, рассмотрев растворение кристалла (рис. 10-3). Если удалять ион с поверхности кристалла на бесконечное расстояние в вакууме, то получится кривая потенциальной энергии, изображенная на рис. 10-4,а. Если же поместить кристалл в диэлектрик, то кривая потенциальной энергии при удалении иона в бесконечность будет иметь вид, изображенный на рис. 10,4,6. Отделение иона от кристалла в диэлектрике потребует значительно меньше энергии. Очевидно, чем больше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем меньше работы надо затратить для разделения ионов. Гораздо легче разделить два иона в воде, диэлектрическая проницаемость которой равна 78,5 при 25°С, чем в этаноле с диэлектрической проницаемостью 24,2 при той же температуре. Это проявляется в уменьшении растворимости соли. [c.360]

Три важных фактора — индуктивный эффект, эффект поля и резонансный эффект — могут сильно влиять на поведение органических кислот и оснований, включая и биологически важные а-аминокислоты. В водном растворе, обычной среде нротекания биологических реакций, эти эффекты обусловливают большое разнообразие свойств, так что процессы диссоциации могут происходить во всем диапазоне pH. Это вал<но, потому что белки, построенные из аминокислот, в зависимости от своего аминокислотного состава могут принимать участие в кислотно-основных превращениях. Действительно, в упрощенном виде диссоциацию аминокислот можно рассматривать как миниатюрную модель диссоциации белка. В биохимических реакциях важные функции выполняют белки, и аналогия с аминокислотами может слу кить основой для понимания процессов передачи протонов. Однако такая модель слишком упрощена. Она не учитывает кооперативные взаимодействия. Например, как поведет себя лизин при диссоциации под действием линейно-расположенных положительно заряженных аминокислотных остатков, входящих в состав белка Далее, каким образом близко расположенная гидрофобная область белковой молекулы (т. е. область с более Ш13-кой диэлектрической проницаемостью) влияет на ее диссоциацию в данном химическом процессе То, что в этом случае можно ожидать значительных изменений, видно из поведения глицина при диссоциации в среде с низкой диэлектрической проницаемостью например, в 95%-ном этаноле (рКа карбоксильной группы глицина равен 3,8, а аминогруппы 10,0). Можно было бы подумать, что в этом случае но кислотности глицин близок к уксусной кислоте, но это не так, поскольку для последней р/( равен 7,1. [c.42]

Степень диссоциации электролита сильно зависит от рода растворителя. Например, НС1 сильно диссоциирует в воде, слабее в этаноле, почти не диссоциирует в бензоле, в котором тока практически не проводит. Чем это можно объяснить Под влиянием полярных молекул растворителя с высокой диэлектрической проницаемостью е происхо- [c.157]

При растворении в воде кристаллов солей, решетка которых образована ионами, катионы и анионы взаимодействуют с диполями воды и отделяются от кристалла, переходя в раствор в виде гидратированных ионов. Здесь опять надо подчеркнуть роль диэлектрической проницаемости среды. Очевидно, что чем больше е, тем меньше надо затратить работы для разделения ионов. Гораздо легче разделить два иона в воде, чем, например, в этаноле (s = 24,2). Это проявляется в уменьшении растворимости соли. [c.158]

Если кислота НА в уравнении (4.5) имеет заряд +1 (г=0 например, ЫН4 ), то правая часть уравнения (4.10) сводится к разности между двумя обратными радиусами (2д = 0), которая часто равна или близка к нулю. Следовательно, изменение диэлектрической проницаемости практически не должно влиять на равновесие ионизации такой кислоты (например, ЫН4 ). Это и понятно, поскольку в соответствующем кислотно-основном равновесии [уравнение (4.5)] не возникают новые и не нейтрализуются имеющиеся заряды. Кроме того, между положительно заряженными частицами НА и нейтральным сопряженным основанием А отсутствует электростатическое притяжение. Действительно, сила кислоты-катиона МН4 в этаноле примерно в 10 раз меньше, чем в воде, что примерно соответствует уменьшению основности при переходе от этанола к воде (табл. 4.1). [c.129]

Степень диссоциации электролита сильно зависит от рода растворителя. Например, НС1 сильно диссоциирует в воде, слабее в этаноле, почти не диссоциирует в бензоле, в котором практически не проводит тока. Это можно объяснить тем, что под влиянием полярных молекул растворителя с высокой диэлектрической проницаемостью е происходит еще большая поляризация молекул растворяемого вещества, приводящая к образованию сольватированных (гидратированных) ионов. При 25° С е.н20 = 78,5 ес,н,он = 24,2 8с н, = 2,275. Играет роль и способность молекул растворителя образовывать водородные связи с частицами электролита. [c.195]

При подборе жидкой подвижной фазы руководствуются элюотропным рядом растворителей по Шталю гексан, гептан, циклогексан, четыреххлористый углерод, бензол, хлороформ, эфир, этилацетат, пиридин, ацетон, этанол, метанол, вода. Растворители в элюотропном ряду расположены в порядке возрастания полярности (диэлектрической проницаемости). [c.95]

Разделение белковой смесн возможно прн добавлении смешивающихся с водой органических растворителей, таких, как этанол нлн ацетон фракционирование растворителем), что ведет к снижению диэлектрической проницаемости системы. В результате снижаются гидратация и растворимость белка и прн достаточно высокой [c.346]

Растворители по их десорбирующей (элюирующей, вымывающей) способности располагаются в ряд, почти параллельный их диэлектрической проницаемости (величины в скобках) вода (81), метанол (31,2), этанол (25,8), ацетон (21,3), этилацетат (6,1), этиловый эфир (4,4), хлороформ (5,2), бензол (2,3), четыреххлористый углерод (2,2), циклогексан (2), петролейный эфир (1,9). [c.40]

Широко распространенными растворителями являются спирты. Этанол имеет сравнительно высокие донорное и акцепторное числа (табл. 5.1) и относительно хорошо сольватирует протон и анион кислоты, но в результате низкой диэлектрической проницаемости (25 против 78 у воды) константы диссоциации карбоновых кислот К-СООН в этаноле почти в 10 ниже, чем в [c.141]

Показано, что для растворов ПАН-2 в присутствии 20—50 об.% ДМФА, ацетона, этанола, диоксана и ионной силе 0,1—0,5 константы ионизации можно вычислить в зависимости от диэлектрической проницаемости раствора (Е) по корреляционным уравнениям [211] [c.26]

Для ПАН-2 и ТАН-2 показано [211], что независимо от природы растворителя (диоксан, этанол, ацетон, ДМФА) при его концентрации в растворе 20—50 об.% можно вывести единое уравнение, связывающее условную константу диссоциации реагента с диэлектрической проницаемостью раствора. Найденную закономерность нужно учитывать для повышения селективности определения. При уменьшении диэлектрической проницаемости среды взаимодействие лиганда с определяемым ионом должно протекать в более кислой среде из-за увеличения кислотных свойств протонированного гетероатома, в то же время должна увеличиваться устойчивость комплекса вследствие возрастания основности оксигруппы (табл. 45). [c.97]

Так, при сополимеризации метилметакрилата с акриламидом в различных растворителях (диоксан, этанол, смесь диоксана с этанолом) в диоксане (получается сополимер, обогащенный акриламидом, так как он обладает наименьшей диэлектрической проницаемостью из использованных растворителей. [c.133]

Перхлорат натрия легко растворяется в воде, но перхлораты, перйодаты и гексахлороплатинаты К, КЬ, Сз довольно плохо растворимы в воде и практически нерастворимы в 90%-ном этаноле (диэлектрическая проницаемость и влияние растворителя). Аналогично этому тетрафенилбораты лития и натрия умеренно растворимы в воде и применимы для осаждения тетрафенилбо-ратов К, НЬ и Сз из нейтральных или слабокислых водных растворов [7]. Такое осаждение обычно используют в качестве гравиметрического метода определения этих металлов [8]. Другой путь — прямое титрование с амперометрическим определением конечной точки [9]. Как и следует ожидать, учитывая неспецифическую природу этой реакции, нерастворимые тетрафенилбораты образуют также и другие крупные однозарядные катионы —Ад+, Т1+ и Си+, а также многие содержащие азот основания. Медь(1) [c.200]

Следует также отметить, что прп сравнительно небольших избытках спирта (до 50—100% по сравнению со стехпометрическнм) свойства реакционной среды — полярность, диэлектрическая проницаемость, pH и др. по мере углубления процесса, особенно на его первых стадиях, резко изменяются, что оказывает влияние на реакционную способность реагентов, которая может несколько увеличиться. Это обстоятельство учитывается вводом в кинетическое урагление коэффициента ускорения [125]. Ускорение (индукционный период) этерификации отмечено при изучении взаимодействия фталевого ангидрида с 2-этилгексанолом [125, 126], лаури-ловой и адипиновой кислот с лауриловым спиртом [121], уксусной кислоты с бутанолом [118], а также этанола и метанола с молочной кислотой [117, 123]. [c.35]

Результаты работы подтвердили, что температурно-концентрацион-пые изменения вязкости подчиняются общим закономерностям, выявленным ранее для водных растворов электролитов, а границы зон отрицательной вязкости для растворов с различным соотношением этанола и воды имеют обычный вид кривой с максимумом (рис. 2). При этом с ростом содержания этанола в смешанном растворителе крутизна левой ветвгт кривых /п = /(Л з) уменьшаелся, а макси.мум с.мещается в сторону увеличения концентрации соли, в чем, несомненно, играет роль значительное уменьшение диэлектрической постоянной растворителя (по данным работы [16], в изученном диапазоне концентраций этанола диэлектрическая проницаемость изменяется почти вдвое). [c.11]

Мол. вес 150,18, т. плавл. 5° С, т. кип. 280—290° С, плотн. 1,118—1,125 при 20° С, диэлектрическая проницаемость 23, показатель преломления 1,456, полярность по Роршнейдеру 78. Р екомендуемые растворители метанол, этанол. Рабочая температура колонки 70—100° С. Селективно разделяет углеводороды различных классов. [c.281]

Т рикрезилфосфат (тритолилфосфат) (СНзСаН40)зР0. Мол. вес 368,39, плотн. 1,179 при 20° С, т. плавл. 35° С, т. кип. 275 при 20 мм рт. ст., диэлектрическая проницаемость 6,7—7, показатель преломления 1,555, полярность по Роршнейдеру 48. Максимальная температура колонки 130° С. Рекомендуемые растворители ацетон, этанол. Селективная жидкая фаза. Применяется для разделения ароматических и алифатических углеводородов, кетонов, сложных эфиров и других кислород- и галогенсодержащих углеводородов. Не годится для спиртов и аминов. По возможности не должен содержать орто-изомера ввиду его особой ядовитости. [c.282]

Диэлектрическая проницаемость не является единственной причиной ионизирующего действия растворителя. Внутри ряда гидроксилсодержащих растворителей (вода, алифатические спирты) хорошо просматривается тенденция к уменьшению степени диссоциации по мере уменьшения диэлектрической проницаемости. В начале ряда —в растворах метанола и этанола — наблюдается полная или почти полная диссоциация солей. В то же время в растворах нитрометана (0 = 37) или ацетонитрила [О = 37) некоторые соли ионизируются заметно хуже, хотя диэлектрическая проницаемость у них больше, чем у метанола (0 = 31,5) и этанола (I) = 25). Второй пример в жидком циа-новодороде ( )=9б) растворимость и ионизация многих электролитов меньше, чем в воде, для которой Д = 81 (20°С). Приведенные примеры показывают роль химических взаимодействий между электролитом и растворителем, зависящих от природы как электролита, так и особенно растворителя. [c.406]

Сольватные оболочки экранируют электрические заряды ионов и препятствуют их взаимодействию тем сильнее, чем больше диэлектрическая проницаемость е растворителя (см. гл. IV, 6). Поэтому электролитическая диссоциация веществ возможна лишь в растворителях, характеризующихся высокими значениями е в диметиловом эфире (21), в этаноле (27), в муравьиной кислоте (58), в воде (81), в циановодороде (95) и др. В растворителях с низкой диэлектрической п 5оницаемостью — типа хлороформа [c.154]

В качестве примера приведем эпюотротый ряд по Траппе. В этом ряду растворители расположены в гюрядке увеличения их элюирующей способности, в целом — в порядке возрастания их полярности (диэлектрической проницаемости) циклогексан, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен, толуол, бензол, дихлорэтан, хлороформ, диэтиловый эфир, этилацетат, ацетон, пропанол, этанол, метанол, вода. [c.274]

Растворители можно подразделить на ионизирующие, в которых молекулы распадаются на ионы, и неионизирующие. В ионизирующих растворителях образуются прочные сольваты с дипольными молекулами растворителя. Эти растворители имеют большую диэлектрическую проницаемость (табл. 16). К ним относятся вода, формамид, жидкий аммиак, двуокись серы, сероводород, муравьиная кислота, метанол, этанол, пиридин н др. Неионизирующие растворители имеют малую диэлектрическую проницаемость, например, хлороформ, бензол, гек- [c.64]

Определенную роль играет также диэлектрическая проницаемость растворителя е. При низкой проницаемости ионы, образующиеся согласно (4.16) и (4.18), могут ассоциироваться. Тогда в растворе в значительных количествах присутствуют совокупности противоэаряжснных иопов. Такие совокупности называют ионными ассоциатами ионными парами). Они возникают только вследствие электростатического притяжения и этим отличаются от молекул. За счет образования ионных ассоциатов, например, можно в основном объяснить уменьшение силы уксусной кислоты в этаноле (е = 24,2 рКа=Ю,3) по сравнению с силой этого протолита в воде (ё = 78,5 рКд =4,8). В случае воды диэлектрическая постоянная настолько велика, что с образованием ионных ассоциатов в водных растворах можно не считаться. [c.49]

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]

Для реакций нуклеофильного замещения, механизм которых связан с распределением зарядов в реагирующей молекуле в момент активации, скорость реакции повышается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя, что способствует ионизации связи. Так, в реакциях сольволиза грет-бутилхлорида (СНз)зСС1, являющегося излюбленным объектом в исследованиях влияния среды на кинетику химических процессов, протекание процесса связано с промежуточным образованием ионный пары (СНз)зС" "С1 , вследствие чего в ряду растворителей этиловый спирт (ДП = 24,3) — метиловый спирт (ДП = 32,6) —формамид (ДП= 109,5) соотношение скорости реакций равно 1 9 430. Интересно, что в воде, которая из-за своей исключительно высокой сольватирующей способности обеспечивает ионизацию, скорость реакции в 335 000 раз выше, чем в этаноле. [c.78]

Неорганические веш,ества, растворенные в водной фазе, повышают ее диэлектрическую проницаемость и тем самым увеличивают различия между гидрофильной и гидрофобной фазами. При добавлении достаточного количества хлористого натрия, сернокислого натрия, хлористого аммония и т. п. в систему этанол — вода образуется две фазы солевая и спиртовая-Это явление можно использовать при работе с рядом растворителей, неогра- [c.392]

Из сказанного следует, что для успешного осуществления синтез , макроциклического металлокомплекса экспериментатору следует обратить серьезное внимание на выбор исходной соли металла, а также растворителя, в котором должна протекать реакция комплексообразования В идеальном случае растворитель должен обладать достаточно высокой диэлектрической проницаемостью для диссоциации электролита на ионы и в то же время как можно слабее сольватировать катион и анион соли, чтобы не создавать конкуренцию краун-эфиру в процессе комплексообразования К сожалению, реально существующие растворители не полностью соответствуют этим требованиям Большинство описанных в литературе кристаллических комплексов макроциклических полиэфиров получены в спиртах — метаноле, этаноле, н-бутаноле Эффективно также использование ацетонитрила и ацетона В то же время обладающие высокой сольватчрующей способностью ДМФА, ДМСО и вода в препаративных целях практически не применяются [c.190]

Поскольку практически невозможно найти растворители, отличающиеся друг от друга только диэлектрической проницаемостью при равных кислотности и основности, расчеты по уравнению (4.10) обычно плохо согласуются с экспериментальными даннылми. Кроме того, сольватирующая способность и полярность растворителя определяются не только его диэлектрической проницаемостью. Помимо чисто электростатического кулоновского взаимодействия существуют другие типы специфического и неспецифического взаимодействия, в том числе ион-ди-польное, диполь-дипольное, образование водородных связей и ионных пар и т. д. К тому же модель, используемая для описания электростатического взаимодействия, не учитывает реальные форму и размеры конкретных ионов. Например, в отличие от карбоновых кислот константа кислотности пикриновой кислоты при переходе от этанола к воде возрастает только в 1500 раз (см. табл. 4.1). Это объясняется делокализацией отрицательного заряда аниона пикриновой кислоты по всей довольно большой молекуле, в результате чего энтальпия сольватации этого аниона значительно уступает энтальпии сольватации анионов карбоновых кислот. Это означает, что при повышении сольватирующей способности растворителя стабильность пикрата меняется в иной степени, чем у анионов карбоновых кислот, в которых отрицательный заряд в большей или меньшей степени локализован только на двух атомах кислорода. [c.131]

Диэлектрическая проницаемость смесей воды с метанолом, этанолом и этиленгликолем была измерена Траверсом и Дузу [146]. Эти данные авторы использовали для нахождения точной температуры, при которой растворение не сопровождается денатурацией белков. М-Монозамещенные амиды имеют необычно высокую диэлектрическую проницаемость, вероятно, вследствие образования прочных водородных связей между цепочками. [c.25]

Результаты измерений для трех систем показаны на рис. VIII. 3— V4II. 5. Функции кислотности находятся, не считая одного или двух исключений, в качественном соответствии с предсказаниями Борна и Хаммета относительно влияния, оказываемого на активность протона в результате добавления к водной среде растворителя, который обладает меньшими основностью и диэлектрической проницаемостью. Таким образом, кислотность сильной кислоты в этаноле выше, чем в воде она уменьшается при добавлении спирта к ацетатному буферному раствору и увеличивается в аминном буфере . [c.194]

Применимость стеклянных электродов в неводных растворах может быть ограничена неполноценной функцией и иногда высоким сопротивлением среды. Несмотря на эти трудности, стеклянные электроды оказались удовлетворительно функционирующими в органических растворителях с диэлектрической проницаемостью, равной 2,3 [131]. Ликкен [132, 133] успешно применил стеклянные электроды в бензин-изопропиловом спиртовом растворителе после насыщения стеклянной поверхности водой. Промывание электрода водой после погружения его в неводную среду может полностью восстановить электродную функцию. В случае употребления стеклянных электродов в этанол-водных смесях, содержащих менее 90 вес.% этанола, трудности невелики [65, 134]. При высоких концентрациях этанола или ацетона в воде обнаруживаются некоторые сокращения линейного участка кривых Е—pH, а также и изменения потенциала во времени. В 40% растворе спирта теоретический наклон сохраняется при pH 3—9,5, но в 50 и 70%-ном спирте отклонения наступают при pH 7 и 8, соответственно [105, 106]. В метаноле потенциал стеклянного электрода стабилен [135]. Более того, стеклянный электрод обладает удовлетворительной водородной функцией в перекиси водорода [136], а также функцией иона дейтерия в тяжелой воде [137, 138]. Он способен также показывать правильные результаты в муравьиной [139], в уксусной [ПО, 140] кислотах, хотя в первой наблюдается постепенная потеря функции. Практически удовлетворительные результаты получаются в ацетонитриле [142, 143] , хинолине и пиридине [145], а также в диметилформамиде [146]. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология